手性毛细管气相色谱法拆分4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环对映异构体

手性化合物具有独特的生物活性,其在药物治疗中发挥着关键作用。为准确测定对映异构体中不同构型的纯度,建立手性化合物对映体分离方法十分关键。4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环是一种重要的手性医药中间体,本文建立了一种手性毛细管气相色谱拆分测定4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环对映异构体的方法。采用固定相为环糊精衍生物的色谱柱Rt-bDEXse进行分离,并以氢火焰离子化检测器进行检测。经过优化,得到最优色谱条件:线速度为70 cm/s;升温程序为初始柱温70℃保持1 min,以2.0℃/min的速率升温到150℃;溶样溶剂为甲醇。实验结果表明,在该条件下,(R)-4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环和(S)-4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环可在10 min内快速分离,两者的分离度远大于1.5,在0.5~50.0 mg/L的范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.998,(R)-和(S)-4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环的检出限分别为0.07和0.08 mg/L,定量限分别为0.22 mg/L和0.25 mg/L。以甲醇作为空白样品,进行0.5、2.0、10.0 mg/L 3个不同水平的加标回收试验,(R)-和(S)-4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环的回收率分别为94.0%~99.1%和96.0%~98.8%,相对标准偏差(RSD)分别为1.26%~4.87%和1.51%~4.46%。该方法可为手性医药中间体4-氯甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环对映异构体的拆分提供参考。

合成二氧戊环的反应精馏过程分析

本文对合成二氧戊环的反应精馏过程进行了深入分析。首先,混合物的制备是反应的起点,需要精心选择和配制底物、催化剂、溶剂以及可能的添加剂,以确保反应的高效进行。反应阶段是合成的核心步骤,需要控制温度、压力、反应时间和搅拌速度等操作参数,以实现目标产物的高产率和高纯度。接下来,反应混合物进入精馏塔,该塔通过适当的温度和压力条件,以及塔板或填料的设计,将混合物分为不同的馏分,实现了产物的分离和纯化。产物回流和收集是实现产物纯度的关键步骤,需要通过控制回流比例,将目标产物回收和收集。底物和副产物的处理有助于资源的高效利用和环境友好,需要综合考虑底物回收和副产物的处理方法。最后,精馏过程的监控和控制确保了反应的稳定性和产物的高质量。

2-氨乙基-1,3-二氧戊环的合成

以 2 - (2 -溴乙基 ) - 1,3-二氧戊环为原料 ,经与邻苯二甲酰亚胺钾盐进行 Gabriel反应 ,得到 2 - (邻苯二甲酰亚胺基 )乙基 ]- 1,3-二氧戊环 ,再以 5 0 %水合肼进行肼解得到生物碱和他汀类药物等全合成重要中间体 2 -氨乙基 - 1,3-二氧戊环 ,总收率 78.3%。

聚二氧戊环聚氨酯/高氯酸锂复合体系的离子导电性能研究

合成了以聚二氧戊环 (PDXL)为软段的聚氨酯 (PDXL - PU)以及聚乙二醇 (PEG)、聚二氧戊环混合软段的聚氨酯 ,并进一步制备了聚氨酯 /高氯酸锂型聚合物固体电解质。通过红外光谱分析、DSC分析以及复阻抗谱分析等方法对体系的结构及离子导电性能进行了研究。结果发现 ,PDXL - PU具有很低的软段微区玻璃化转变温度 ,PDXL软段对高氯酸锂有较强的溶剂化能力 ,体系的室温电导率可以达到 10 -5S/ cm以上。而 PEG软段的引入则提高了样品软段微区的 Tg。

改进顺-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-咪唑基-1-甲基)-1,3-二氧戊环-4-]对甲苯磺酸酯的合成工艺

目的改进酮康唑的重要中间体顺-[2-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-咪唑基-1-甲基)-1,3-二氧戊环-4-]对甲苯磺酸酯的合成工艺。方法以间二氯苯为原料,经过傅-克酰基化、甘油环合、溴代、苯甲酰化、异构体分离、咪唑烷基化、水解、对甲苯磺酰化等八步反应合成目标产物。结果合成的目标化合物的熔点和核磁共振氢谱与相关文献一致,总收率为19.1%。结论改进后的合成工艺条件温和,操作简便,适用于放大制备。

低聚二氧戊环二元醇离聚物的合成

从乙二醇和三聚甲醛出发 ,合成了 1 ,3-二氧戊环 ,并进一步以 1 ,4 -丁烯二醇为起始剂 ,采用三氟化硼乙醚络合物为催化剂 ,合成了含双键的低聚二氧戊环二元醇 ,与亚硫酸氢钠进行加成反应得到了一种新型的低聚二氧戊环二元醇离聚物 .用红外分析、1 H- NMR和元素分析等方法对其结构进行了研究 。

用1,3-二氧戊环进行锂电极表面改性的研究

分析了用1,3-二氧戊环对金属锂电极的表面进行预处理的改性研究结果,通过正交试验找出了表面改性处理的优化方案。电池性能测试结果表明:与未进行表面处理的锂电极比较,用1,3-二氧戊环优化方案处理可使锂电极循环性能及利用率得到较大提高,放电平台也增加了100 mV左右。

4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基-甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]-苯基-2-氯苯基醚的合成与生物活性研究

以邻氯苄氯、对羟基苯乙酮、三氮唑为主要原料 ,通过 O-烷基化、溴化、缩合及N-烷基化反应合成了 4- [4-甲基 - 2 - ( 1 H- 1 ,2 ,4-三唑 - 1 -基 -甲基 ) - 1 ,3-二氧戊环 - 2 -基 ]-苯基 - 2 -氯苯基醚。采用 IR、1H- NMR、EA和 MS手段对其结构进行了验证。初步生物活性测试表明 ,该化合物具有较好的杀菌活性和一定的植物生长调节活性。

N,N-2-[2-(1,3-二氧戊环)-2-乙基]甘氨酸酯的合成

以甘氨酸酯盐酸盐为原料,经与2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环反应,得到新型透皮吸收促渗剂N,N-2-[2-(1,3-二氧戊环)-2-乙基]甘氨酸甲酯和N,N-2-[2-(1,3-二氧戊环)-2-乙基]甘氨酸乙酯。通过FT-IR、HPLC-MS和1HNMR确证了相关化合物的结构。

1,3-二氧戊环预处理锂片对锂硫电池性能的影响

采用1,3-二氧戊环对锂金属电极表面进行预处理,并通过充放电测试研究了预处理对锂硫电池电化学性能的影响。结果表明,与以未经预处理锂片作负极的锂硫电池相比,经1,3-二氧戊环预处理5 min的锂片做负极的锂硫电池的性能较好,在电流密度为200 mA/g时,前50次的电池放电容量保持率由42.8%提高到53.5%,首次循环的库仑效率由60.2%提高到70.1%。

1,3-二氧戊环对锂的表面改性机理

为研究预处理液对二次金属锂电极的表面改性机理,采用1,3-二氧戊环作为预处理液,对锂电极进行浸泡处理,然后与LiCoO2组装成扣式电池.测试电池的循环性能和放电性能,并对循环到第10次和第70次的电池在不同放电电压下进行电化学阻抗谱(EIS)研究,提出一种合理的等效电路模型分析锂电极各部分阻抗的变化.结果表明,用13,-二氧戊环处理可使锂电极性能得到较大提高.EIS分析表明,处理后生成的SEI膜结构更稳定,而且与锂基体的界面相容性更好,使电子转移更容易进行.锂负极在循环过程中性能下降的主要原因是其表面膜电阻和电荷传递电阻越来越大,导致锂离子在SEI膜中的迁移阻力增大,电子转移阻力也增大.

新型三唑二氧戊环类化合物的合成、晶体结构及抗真菌活性

目的合成(E)1-[4-(2,4-二氟苯基)-2-[2-(4-氟苯基)-乙烯基]-[1,3]二氧戊环-4-甲基]-1H-[1,2,4]三氮唑化合物的几何异构体,测定其晶体结构,并考察其体外抗真菌活性。方法以间二氟苯为起始原料,经Friedel-Crafts反应、与三氮唑缩合、环氧化,得到中间体1-[2-(2,4-二氟苯基)-2,3-环氧丙基]-1H-1,2,4-三唑甲磺酸盐,将环氧化物甲烷磺酸盐水解,然后与对氟肉桂醛缩合脱水制得目标化合物6 Ka和6 Kb,经1H NMR、MS和X-射线单晶衍射测定结构,并测试其体外抗真菌活性。结果 6 Ka属单斜晶系,空间群P2(1)/c,为顺式构型。6Kb属单斜晶系,空间群P2(1)/n,为反式构型。目标化合物对5种致病真菌在体外均有很强的抑菌活性。化合物6 Kb的抑菌活性优于化合物6Ka。结论该类型反式构型化合物的体外抗真菌活性优于其顺式构型。

食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环的合成

文中以己醛和1,2-丙二醇为原料,用柠檬酸作催化剂,环己烷作带水剂,合成了食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环。采用了正交试验对反应条件进行了优化,己醛与1,2-丙二醇的摩尔比值为0.3∶0.21,柠檬酸与己醛的摩尔比值为0.02,反应时间为120min,产率为87.2%,采用红外光谱和气-质联用分析手段对产物进行了结构确定。

3R-2,2-二氟-3-羟基-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)戊酸乙酯的合成与表征

以2,3-O-异丙亚基-D-甘油醛为原料合成抗肿瘤药物中间体3R-2,2-二氟-3-羟基-3-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)戊酸乙酯,在锌粉的催化下加入了三甲基氯硅烷使需要得到的R结构产物的比例提高,反应温度为45℃,反应时间3h,收率为72.1%以上。用IR与1HNMR对其结构进行了表征。

(4R)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-羧酸甲酯的制备

（４Ｒ）┐２，２┐二甲基┐１，３┐二氧戊环┐４┐羧酸甲酯的制备ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＯＦＭＥＴＨＹＬ（４Ｒ）┐２，２┐ＤＩＭＥＴＨＹＬ┐１，３┐ＤＩＯＸＯＬＡＮＥ┐４┐ＣＡＲＢＯＸＹＬＡＴＥ赵军（浙江工业大学化学工程学院，杭州３１００３２）ＺＨＡＯＪ...

无溶剂一锅法合成新型8-芳基-7,8-二氢-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-6(5H)-酮类化合物

采用微波辅助,经三组分（3,4-亚甲二氧基苯胺,2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮和取代芳醛）无溶剂一锅法合成了10个新型的8-芳基-7,8-二氢-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-6（5H）-酮类化合物,产率75.7%~83.5%,其结构经1H NMR,FT-IR,ESI-MS和元素分析表征。

(4R,5R)-2-乙基-2-(6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环-4,5-二羧酸二甲酯的合成

以对甲苯碘酸为催化剂合成（４Ｒ，５Ｒ）－２－乙基－２－（６－甲氯基－２－萘基）－１，３－二氧戊环－４。

含聚1,3-二氧戊环链段可降解pH敏感性水凝胶的合成与表征

制备了含聚 1,3 二氧戊环链段具有pH敏感性的可解体聚合物凝胶网络 ,网络可在水中及有机溶剂中溶胀 ,且由聚 1,3 二氧戊环构成的水凝胶成分可以在酸性介质中降解 ,使网络解体 .利用红外光谱、色 质联谱等分析手段对聚合物凝胶网络进行了表征 .通过对降解产物的分析 ,一方面证实了降解现象的存在 。

2-[1-(1'-溴)-乙基]-2-(6'-甲氧基-2'-萘基)-1,3-二氧戊环的合成

以2-溴-1-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙-1-酮为原料,乙二醇为缩酮化反应试剂,通过对溶剂和催化剂以及合成工艺参数等研究,得到了合成2-[1-(1'-溴)-乙基]-2-(6'-甲氧基-2'-萘基)-1,3-二氧戊环的优化工艺条件。研究结果表明,在优化的工艺条件下,产物的收率达到了85%。

2,4-二芳基1,3-二氧戊环化合物的合成和iNOS/PAF双重抑制活性

目的合成既拮抗PAF受体又抑制iNOS活性的化合物 ,期望能获得治疗败血性休克及有关炎症疾病的新型药物。方法以PAF受体拮抗剂 2 ,4 二芳基 1,3 二硫戊环为先导物 ,合成其生物电子等排体二氧戊环化合物 ,并在其 2位芳环上引入有iNOS抑制活性的基团 ,测定所得化合物的iNOS抑制活性和PAF受体拮抗活性。结果与结论共制备了 2 2个未见文献报道的目标化合物 ,对其中 15个进行iNOS抑制活性测试 ,发现有 3个活性与正在Ⅲ期临床研究的氨基胍相当 ,另有 3个活性强于氨基胍。对上述 6个化合物进行PAF受体抑制活性测定 ,发现 2个活性较强 ,其IC50 分别为 2 2 9× 10 -6mol/L和 2 5 7× 10 -6mol/L。