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金属胶束催化:二氧环胺Ni(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解 被引量:4
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作者 臧蓉蓉 黄忠 +3 位作者 朱杰 孟祥光 胡常伟 曾宪诚 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期602-608,共7页
合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数.结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化... 合成了单核二氧大环四胺镍(Ⅱ)配合物,对该配合物在不同胶束体系中催化对硝基苯基α吡啶甲酸酯(PNPP)的水解进行了动力学研究,用三元复合物动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数.结果表明,该配合物对PNPP水解反应有显著的催化作用,配合物在两性离子表面活性剂正月桂酸肌氨酸钠(LSS)和非离子表面活性剂聚氧乙烯(23)十二烷基醚(Brij35)胶束溶液中对PNPP水解的催化活性高于在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)胶束溶液中的催化活性;配合物的空间构型对反应速率有较大影响,具有四面体结构的配合物更有利于PNPP的水解. 展开更多
关键词 金属胶束 二氧环胺 镍配合物 对硝基苯基α-吡啶甲酸酯 催化水解 模拟酶
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脉冲辐解法研究大环二氧四胺铜(Ⅱ)配合物歧化超氧离子的动力学 被引量:8
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作者 沈孟长 罗勤慧 +6 位作者 朱守荣 屠庆云 戴安邦 刘安东 谷洪春 李凤梅 狄少杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第12期1322-1326,共5页
用脉冲辐解法研究大环二氧四胺配体的铜配合物12-(4~1-硝基)-苄基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮合铜(Ⅱ)歧化超氧离子的动力学,求得其歧化速率常数K_(cat)为1.78×10~6 mol^(-1)·L·s^(-1)(pH=7.0)和1.06×10~6... 用脉冲辐解法研究大环二氧四胺配体的铜配合物12-(4~1-硝基)-苄基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮合铜(Ⅱ)歧化超氧离子的动力学,求得其歧化速率常数K_(cat)为1.78×10~6 mol^(-1)·L·s^(-1)(pH=7.0)和1.06×10~6 mol^(-1)·L·s^(-1)(pH=7.8)。其反应机理与超氧歧化酶有类似之处。 展开更多
关键词 铜配合物 二氧 O2^- 歧化
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在Ni^(2+)存在下二氧四胺大环配体液膜传输Cu^(2+)的动力学研究 被引量:6
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作者 高友良 范富龙 +1 位作者 沈孟长 罗勤慧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第3期342-345,共4页
研究了12-十八烷基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮的氯仿-正辛醇液膜在Ni^(2+)存在下对Cu^(2+)的传输速率,结果表明,传输是通过中性配合物进行的,无阴离子参与。Ni^(2+)的存在对Cu^... 研究了12-十八烷基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮的氯仿-正辛醇液膜在Ni^(2+)存在下对Cu^(2+)的传输速率,结果表明,传输是通过中性配合物进行的,无阴离子参与。Ni^(2+)的存在对Cu^(2+)的传输基本无影响。 展开更多
关键词 二氧 铜离子 镍离子 动力学 液膜
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溶胶-凝胶法制备丙二酰胺型二氧大环多胺用作开管柱电色谱固定相的研究 被引量:5
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作者 曾昭睿 谢传辉 +3 位作者 王园朝 管娜 付恩琴 程介克 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第7期1108-1110,共3页
This paper covers the preparation of a sol gel derived macrocyclic dioxopolyamine(1,4,7,10 tetraazaclotridecane 11,13 dione) stationary phase for open tubular capillary electrochromatography(OTCEC). The sol gel derive... This paper covers the preparation of a sol gel derived macrocyclic dioxopolyamine(1,4,7,10 tetraazaclotridecane 11,13 dione) stationary phase for open tubular capillary electrochromatography(OTCEC). The sol gel derived macrocyclic dioxopolyamine capillary columns have shown improved separations of neurotransmitters, isomeric nitrophenols, isomeric dihydroxybenzenes, isomeric aminophenols, isomeric diaminobenzenes and three ortho halogen anilines, in comparison with those of untreated capillaries. The characteristics of the sol gel derived macrocyclic dioxopolyamine capillary columns are compared with the capillary column modified with the macrocyclic dioxopolyamine by chemically bonded method after etching. The sol gel method provided a porous silica material with stationary phase in place within the same experimental procedure. This provided speedy fabrications of high efficiency columns with high surface area and improved phase ratio. We achieved high efficiencies of 60 000-340 000 plates/m for the various isomeric compounds. The reproducibility migration time and the plate number were pretty good. 展开更多
关键词 开管柱毛细管电色谱 丙二酰二氧 溶胶-凝胶技术 固定相 制备
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配合物的直线自由能关系(ⅩⅤⅡ)──铜(Ⅱ)-二氧四胺大环-α-氨基酸三元混配配合物的稳定性研究 被引量:3
5
作者 贤景春 朱守荣 +1 位作者 林华宽 陈荣悌 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第2期163-167,共5页
用pH法在25.0±0.1℃、I=0.1mol/LKNO3条件下研究了铜(Ⅱ)与12-(2'-羟基-5取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定... 用pH法在25.0±0.1℃、I=0.1mol/LKNO3条件下研究了铜(Ⅱ)与12-(2'-羟基-5取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性,测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数,并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。 展开更多
关键词 络合物 二氧 配体
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二氧四胺大环配合物紫外-可见吸收谱 被引量:2
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作者 贾东方 林美容 +1 位作者 房芳 朱守荣 《天津大学学报(自然科学与工程技术版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期368-371,共4页
测量了二氧四胺大环配体及其 Cu( ) ,Co( ) ,Ni( )配合物的紫外 -可见吸收光谱 ,对谱带作了归属 ,发现配合物的 d- d跃迁波长满足λNi<λCo<λCu,并对其做了解释 .
关键词 二氧配合物 紫外-可见吸收谱 D-D跃迁 抗炎活性 超氧歧化酶 谱带归属
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二氧四胺大环配合物光谱特性与其催化活性关系的研究 被引量:2
7
作者 贾东方 林美荣 +1 位作者 房芳 朱守荣 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期99-102,共4页
测量并研究了二氧四胺大环配体 1,4,7,10 四氮杂环十三烷 11,13 二酮及其Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )配合物在不同 pH值下的常规荧光谱和激光诱导荧光谱 ,发现配合物的荧光量子产率满足 ΦCuL5<ΦCoL5<ΦNiL5的关系 ,并对其作了... 测量并研究了二氧四胺大环配体 1,4,7,10 四氮杂环十三烷 11,13 二酮及其Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )配合物在不同 pH值下的常规荧光谱和激光诱导荧光谱 ,发现配合物的荧光量子产率满足 ΦCuL5<ΦCoL5<ΦNiL5的关系 ,并对其作了解释。与此同时 ,分析了其作为模拟超氧歧化酶的催化活性和荧光光谱特性的关系 ,由三种配合物的荧光量子产率 ,推测出其催化活性的关系可能是CuL5>CoL5>NiL5。 展开更多
关键词 二氧配合物 光谱特性 催化活性 荧光量子产率 铜(Ⅱ) 钴(Ⅱ) 镍(Ⅱ) 超氧化物歧化酶 金属酶 模拟物
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具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ.Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物的电化学研究 被引量:2
8
作者 梅光泉 朱守荣 罗勤慧 《江西科学》 1995年第1期21-26,共6页
用循环伏安法研究了四个npdt和dt的铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物在水溶液中的氧化还原过程,讨论了pH值对npdt的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的CV曲线的影响,并测定了两种铜(Ⅱ)配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数... 用循环伏安法研究了四个npdt和dt的铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物在水溶液中的氧化还原过程,讨论了pH值对npdt的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的CV曲线的影响,并测定了两种铜(Ⅱ)配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数,二者的速率常数相近。 展开更多
关键词 二氧 配事物 金属配合物 生物功能
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铜(Ⅱ)-α,α'-联吡啶-二氧四胺大环三元体系的热化学性质
9
作者 周志芬 林华宽 +2 位作者 李苏琦 朱守荣 陈荣悌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期343-348,共6页
Thermal effects of coordination reaction of Cu(Ⅱ )-α,α’-bipyridyl-macrocyclic diox-otetraaming ternary complex compounds have been determined in aqueous solution at 25.0±0.1℃and I=0.1 mol.dm-3 KNO3 by means ... Thermal effects of coordination reaction of Cu(Ⅱ )-α,α’-bipyridyl-macrocyclic diox-otetraaming ternary complex compounds have been determined in aqueous solution at 25.0±0.1℃and I=0.1 mol.dm-3 KNO3 by means of model RD-1 automatic conduction calorimeter. Linearthermodynamic function relationships have been found to exist in this ternary system. Ther-modynamic properties of Cu(Ⅱ)biPy/phen-HRTADO ternary systems have been compared anddiscussed. The effects of substituents and stacking of aromatic ring to the thermodynamic prop-erties Cu(Ⅱ)-bipy/phen-HRTADO ternary systems also have been discussed. 展开更多
关键词 联吡啶 二氧 三元 配合物
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铜(Ⅱ)-8-羟基喹啉取代二氧四胺大环-α-氨基酸三元体系热力学稳定性研究
10
作者 苏循成 林华宽 +3 位作者 朱守荣 刘天府 冷雪冰 陈荣悌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期172-176,共5页
合成了两个8-羟基喹啉取代的双功能二氧四胺大环配体L1和L2,并在25℃下研究了Cu-大环配体-α-氨基酸三元体系的热力学稳定性.根据实验数据对滴定体系物种的构型进行了分析和指认,并发现Cu(Ⅱ)-8-羟基喹啉-α-氨基酸三元体系中也存在良... 合成了两个8-羟基喹啉取代的双功能二氧四胺大环配体L1和L2,并在25℃下研究了Cu-大环配体-α-氨基酸三元体系的热力学稳定性.根据实验数据对滴定体系物种的构型进行了分析和指认,并发现Cu(Ⅱ)-8-羟基喹啉-α-氨基酸三元体系中也存在良好的直线自由能关系. 展开更多
关键词 二氧 功能化 稳定性 线性关系
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L-脯氨酸衍生的手性二氧大环多胺的晶体结构(英文)
11
作者 杨雪梅 方茂海 傅恩琴 《光谱实验室》 CAS CSCD 2007年第4期579-582,共4页
以L-脯氨酸为原料合成了刚性手性二氧大环多胺(12S)-1,4,7,10-四氮杂二环[10.3.0]十五烷-3,11-二酮,通过元素分析、红外光谱、1HNMR、13CNMR和质谱进行了结构表征,并用X-射线单晶衍射测定了其晶体结构。该化合物为正交晶系,空间群为P2(1... 以L-脯氨酸为原料合成了刚性手性二氧大环多胺(12S)-1,4,7,10-四氮杂二环[10.3.0]十五烷-3,11-二酮,通过元素分析、红外光谱、1HNMR、13CNMR和质谱进行了结构表征,并用X-射线单晶衍射测定了其晶体结构。该化合物为正交晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1),晶体结构数据为:Mr=258.33,a=0.51019(8)nm,b=1.26981(18)nm,c=2.0130(3)nm,V=1.3041(3)nm3,D=1.316g/cm3,μ=0.097mm-1,F(000)=560,Z=4,R1=0.0712,ωR2=0.1302。化合物通过分子间氢键(N—H…O)形成了一系列沿a轴的微孔手性通道。 展开更多
关键词 L-脯氨酸 晶体结构 手性二氧
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手性二氧大环多胺对苦杏仁酸的手性识别研究
12
作者 袁泉 谢征 +1 位作者 傅恩琴 吴成泰 《化学与生物工程》 CAS 2006年第8期21-23,共3页
以自合成的手性二氧大环多胺作为手性溶解剂,采用NMR技术对苦杏仁酸进行手性识别研究。当主客体混合后,主客体的质子峰在1HNMR图谱中均发生不同程度的化学位移,且苦杏仁酸的α-次甲基氢的化学位移变化值在主客体摩尔比为1∶1时达到最大... 以自合成的手性二氧大环多胺作为手性溶解剂,采用NMR技术对苦杏仁酸进行手性识别研究。当主客体混合后,主客体的质子峰在1HNMR图谱中均发生不同程度的化学位移,且苦杏仁酸的α-次甲基氢的化学位移变化值在主客体摩尔比为1∶1时达到最大,从而表明主客体之间可能形成了较为稳定的摩尔比为1∶1的超分子复合物。这一研究结果表明手性二氧大环多胺与苦杏仁酸具有较强的超分子作用,可用于苦杏仁酸的手性识别及对映体拆分。 展开更多
关键词 手性二氧 苦杏仁酸 NMR 手性识剐
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两种二茂铁甲基二氧大环多胺的电化学性质 被引量:2
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作者 方茂海 高翠琴 +2 位作者 傅恩琴 薛鹏 吴成泰 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1999年第2期171-176,共6页
利用循环伏安法对我们新设计合成的两种二茂铁甲基二氧大环多胺化合物——1-二茂铁甲基-1,4,8,11-四氮杂环十三烷-5,7-二酮(简称FcCH2L1)和1-二茂铁甲基-1,4,7,11,14-五氮杂环十六烷-3,1... 利用循环伏安法对我们新设计合成的两种二茂铁甲基二氧大环多胺化合物——1-二茂铁甲基-1,4,8,11-四氮杂环十三烷-5,7-二酮(简称FcCH2L1)和1-二茂铁甲基-1,4,7,11,14-五氮杂环十六烷-3,15-二酮(简称FcCH2L2)——的电化学性质进行了研究,包括酸碱度的影响以及它们对Zn2+,Ca2+,Cd2+,Cu2+,Ni2+,Co2+等金属离子的电化学响应情况.在乙醇和水的混合溶剂体系中化合物FcCH2L1对Ni2+具有选择性络合。 展开更多
关键词 二茂铁甲基 二氧 FcCHzL1 电化学性质
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二氧四胺大环质子化和配位的研究 被引量:1
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作者 吕广宇 朱松玲 姚东风 《聊城师院学报(自然科学版)》 2002年第1期42-43,59,共3页
十四环二氧四胺与CU(Ⅱ)离子配合物逐步脱质子主要产物为脱一个质子和两个质子配合物,类似地十三环二氧四胺主要产物为不脱质子和脱两个质子配合物.
关键词 配位 十四二氧 十三二氧四肢 质子 铜配合物
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丙二酰胺型大环多胺键合固定相在毛细管开管电色谱中的应用 被引量:4
15
作者 曾昭睿 管娜 +2 位作者 王园朝 付恩琴 程介克 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1369-1371,共3页
The macrocyclic dioxopolyamine compounds, 1,4,7,10-tetraazacyclotridecane-11,13-diones were used as stationary phases with the aid of 3-(2-cyclooxypropoxyl)propyl-trimethoxy silane as a bridge in open-tubular capillar... The macrocyclic dioxopolyamine compounds, 1,4,7,10-tetraazacyclotridecane-11,13-diones were used as stationary phases with the aid of 3-(2-cyclooxypropoxyl)propyl-trimethoxy silane as a bridge in open-tubular capillary electrochromatography(OTCEC). The capillaries were etched by aqueous sodium before being coated. These modified capillaries had shown improved separations of neurotransmitters, isomeric dihydrobenzenes, isomeric nitrophenols and isomeric aminophenols in comparison with untreated capillaries. 展开更多
关键词 丙二酰二氧 键合固定相 OTCEC
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铜(Ⅱ)-4-(喹啉-8′-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸或5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定性研究
16
作者 于丽 卜显和 +2 位作者 林华宽 安道利 陈荣悌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期139-144,共6页
用 p H法在 (2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol· dm-3 KNO3 条件下 ,测定 Cu( ) - 4 - (喹啉 - 8′-甲基 ) - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂环十三烷 - 1 1 ,1 3-二酮 -α-氨基酸或 5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定常数 ;研究了带甲基... 用 p H法在 (2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol· dm-3 KNO3 条件下 ,测定 Cu( ) - 4 - (喹啉 - 8′-甲基 ) - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂环十三烷 - 1 1 ,1 3-二酮 -α-氨基酸或 5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定常数 ;研究了带甲基喹啉侧基大环多胺配体与 Cu( )离子的配位能力、配位方式 ;发现这两类三元体系配合物有特殊的稳定性 ;而且它们的稳定性与配体α-氨基酸及 5-取代邻菲罗啉酸碱强度之间的直线自由能关系的变化趋势相反 ;探讨了 Cu( )和 5-取代邻菲罗啉之间的 d- p反馈π键及其取代基 Hammett诱导效应的关系。 展开更多
关键词 Α-氨基酸 二氧 邻菲啉 铜配合物
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钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3,′5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物酸分解动力学研究 被引量:1
17
作者 张跃山 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第3期340-343,共4页
利用停流技术在不同温度下研究了钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3,′5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物的酸分解动力学,结果表明分解速率遵循υ=c配合物.kK1K2[H]2/(1+K1[H]+K1K2[H]2)之规律.利用包括在预平衡步配合... 利用停流技术在不同温度下研究了钴(Ⅱ)-12-(2′-羟基-3,′5′-取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮二元配合物的酸分解动力学,结果表明分解速率遵循υ=c配合物.kK1K2[H]2/(1+K1[H]+K1K2[H]2)之规律.利用包括在预平衡步配合物的带负电荷的羰基氧被迅速质子化,在速控步(烯醇式异构体)质子在分子内迁移(到亚氨基的氮上)之机理,阐明了分解反应的机理.利用非线性最小二乘方拟合法得到了预平衡步的K1、K2和速控步的k.利用温度系数法得到了相应的活化参数,并讨论了不同取代基对酸分解速率的影响.在这些二氧四胺大环钴(Ⅱ)配合物中存在着B ronsted(布伦斯惕)型直线自由能关系,发现这些以及其他类似的体系中在速控步的活化焓Δ≠Hm和活化熵Δ≠Sm之间存在着线性关系. 展开更多
关键词 停流分光光度法 动力学 二氧配合物 速率常数
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喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响 被引量:3
18
作者 卜显和 安道利 +2 位作者 朱志昂 张智慧 陈荣悌 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期30-32,共3页
喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响卜显和,安道利,朱志昂,张智慧,陈荣悌(南开大学化学系,天津3000071)二氧四胺大环(macrocyclicdioxotetmamine)配体因其独特的结构特点和功能而... 喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响卜显和,安道利,朱志昂,张智慧,陈荣悌(南开大学化学系,天津3000071)二氧四胺大环(macrocyclicdioxotetmamine)配体因其独特的结构特点和功能而受到广泛的重视和关注[1]。通过在... 展开更多
关键词 喹啉基 配合物 二氧
原文传递
140Cu/MCM-41和14T2Cu/MCM-41的制备与表征 被引量:3
19
作者 曹希传 李国栋 +2 位作者 陈接胜 马淑杰 徐如人 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期25-27,共3页
二氧四胺大环和取代二氧四胺大环化合物兼有大环氮杂冠醚和低聚肽的性质,能和很多过渡金属离子(Cu2+,Ni2+,Mn2+,Co2+等)形成具有特殊功能的配合物.如十四元二氧四胺大环Co(Ⅱ)配合物在-70℃加入过量的咪... 二氧四胺大环和取代二氧四胺大环化合物兼有大环氮杂冠醚和低聚肽的性质,能和很多过渡金属离子(Cu2+,Ni2+,Mn2+,Co2+等)形成具有特殊功能的配合物.如十四元二氧四胺大环Co(Ⅱ)配合物在-70℃加入过量的咪唑或吡唑后,能可逆吸地收和释放氧气... 展开更多
关键词 组装 催化剂 分子筛 二氧 配合物
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