6-硫-6-烷硫基-12H-氯代双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成

通过双 - (2 -羟基 -氯代苯基 )甲烷 2与 P4 S10 在三乙胺存在下的关环反应 ,得到了6 -硫 - 6巯基 - 12 H-氯代双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环三乙胺盐 3,后者与卤代烷酯化得到了一系列 6 -硫 - 6 -烷硫基 - 12 H-氯代双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环 4 ,测试并讨论了它们的 1H和 3 1P NMR数据。初步生物试验结果表明化合物 4对黄瓜霜霉病菌具有较好的抑制活性。

DL－丙交酯与2－氢－2－氧－1，3，2－二氧磷杂环己烷的开环共聚合研究

在三异丁基铝催化下ＤＬ－丙交酯与２－氢－２－氧－１，３，２－二氧磷杂环己烷开环共聚，制备了一类新型水溶性共聚物Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＴＭＰ）。用１ＨＮＭＲ、ＩＲ谱对其结构进行了表征，并研究了催化剂用量及不同单体配比对总转化率、共聚物组成及特性粘度的影响。

含羟基的2-烷氧基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环戊烷及其磷酰胆碱系列的合成与表征

In order to construct the zwitterionic structure of phosphorylcholine onto the surface of biomaterials, five novel phospholanes containing hydroxyl group were synthesized from the corresponding diol and 2-chloro-2-oxo-1,3,2-dioxaphospholane in the presence of THF. Then, five novel phosphorylcholines containing hydroxyl group were prepared by the corresponding phospholane and anhydrous trimethylamine in the presence of acetonitrile. Their structures were characterized by FTIR, 1H NMR and elemental analysis.

五氯代-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环的合成与化学

以双 (2 羟基 3,5 二氯苯基 )甲烷 (4)与PSCl3 关环 ,高收率地得到 2 ,4 ,6 ,8,10 五氯 6 硫 12H 双苯并 [d ,g][1,3,2 ]二氧磷杂八环 (5 )。 5与酚在无水K2 CO3 及铜粉存在下 ,或与醇在醇钠存在下反应 ,生成 2 ,4 ,8,10 四氯 6 硫 6 芳氧基 12H 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环 (6 ) ,或 6 烷氧基的类似物 (7)。 5与醇在三乙胺存在下反应的产物为 2 ,4 ,8,10 四氯 6 硫 6 羟基 12H 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环三乙胺盐 (8)。 8在DMSO中回流则氧化为它的氧类似物 9。

2-氯-2-氧代(硫代)-1,3,2-二氧磷杂环己烷的甲醇解及其开环异构化反应

报道了trans-2-氧代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷以及cis-2-硫代-2-氯-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷甲醇解反应的立体化学.结果表明,反应体系的酸碱性对前者甲醇解反应的立体化学有着重要影响.而硫代环磷酰氯在磁性条件下的甲醇解反应存在一个开环异构化过程.

N,N’-对苯二胺基-二苄基-α-氨基-1,3,2-二氧磷杂环膦酸酯的合成及表征

由芳香醛、异丁醛、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体 5 ,5 -二甲基 -4-芳基 -1 ,3 ,2 -二氧磷杂环己烷 -2 -氧 (DPDO) ,用 DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱 (SB)经 Pudovik加成反应 ,合成了系列膨胀型阻燃剂 N,N -对苯二胺基 -二苄基 -α-氨基 -1 ,3 ,2 -二氧磷杂环膦酸酯 (A1 ～A1 2 ) ,并用 IR、NMR。

不对称1,3,2-苯并二氧磷杂环己烷非对映消旋体的合成及生物活性

通过相转移催化关环反应合成了新的6-取代-2-疏-2-烷（芳）氧-4-（2，-4二氯苯基）-4-氢-1，3，2-苯并二氧磷杂环已烷（3a－3g），用结晶法分离得到7对非对联消旋体，其结构经1HNMR、31PNMR和元素分析确证，化合物3a－A单晶X射线分析表明其构型为（2R，4S；Z2，4R）．生物活性测定结果表明，化合物3C有良好的杀虫活性，非对映消旋体A和B具有协同杀虫作用．

1，3，2－苯并二氧磷杂环戊烷衍生物的晶体结构研究

近年来人们对含磷杂环化合物的结构特点、物理化学性质及反应机制，特别是对它们的生物活性及用途进行了广泛的研究［１，２］。标题化合物的合成已经进行了报道［３］，本文将报道标题化合物的晶体结构。

12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱分析

通过双 ( 2 羟基 3 ,5 二氯苯基 )甲烷 ( 1)与ROPXCl2 (X =O ,S)的关环反应 ,合成了 6 烃氧基 6 氧 (硫 ) 2 ,4,8,1 0 四氯 1 2H 双苯并 [1 ,3 ,2 ] 二氧磷杂八环 ( 3 ) ,3 (X =O)的收率为 62 %～85 % ,并测试了 3的1HNMR ,13 CNMR ,3 1PNMR以及MS.详细报道了 3的13 CNMR中存在的远程偶合现象 ,并探讨了 3的质谱裂解方式 .

6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征

通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基)甲烷(1)分别与POCl3或PSCl3在三乙胺存在下关环,再与单烷氧基乙醇钠作用,得到了新化合物5或6;以1与P4S10及三乙胺关环的产物4与烷氧基溴乙烷反应得到了7.测试了5,6和7的1H,13C和31PNMR及MS数据,并讨论了其特征.观察到了磷与C1H(C11H)或C3H(C9H)与P的5JPH偶合常数(约为0.9Hz).在1与POCl3关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中,分离到了一个副产物8并确定了它的化学结构.1与POCl3按3∶2的物质的量比在三乙胺存在下反应,得到收率75%的8.

阻燃剂2,2'-二氧[5.5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环]2,2'-二硫化物的合成

以新戊基乙二醇和三氯硫磷为起始原料,经酰氯化、缩合反应制备2,2'-二氧[5.5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环]2,2'-二硫化物。优化了反应条件,采用非溶剂反应体系、吡啶为缚酸剂合成该阻燃剂,收率78.8%,含量98.5%。

5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷-2-氧的制备研究

对以新戊二醇、三氯化磷为原料合成亚磷酸酯5,5二甲基1,3,2二氧磷杂环戊烷2氧的合成反应进行了研究,用三种不同的方法合成了该亚磷酸酯,并对三种合成方法进行了比较和评述。

新型阻燃剂5,5-二甲基-4-对氯苯基-1,3,2-二氧磷杂环己烷磷酸三聚氰胺盐的合成及表征

以对氯苯甲醛、异丁醛、三氯氧磷和三聚氰胺为原料合成了题称新型磷 -氮系阻燃剂 ,用IR、13CNMR。

N-羟甲基-3-(5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己基膦酰基)丙酰胺的合成与表征

以甲醛(或取代苯甲醛)和丙烯酰胺为原料,经歧化,Pudovik加成和羟甲基化反应合成了一系列未见报道的N-羟甲基-3-(5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己基膦酰基)丙酰胺,其结构经1HNMR,IR和MS表征。

2-苯羟甲基-5,5-二甲基-4-苯基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环己烷的合成及表征

以苯甲醛、异丁醛、三氯化磷为原料合成了新型的1,3,2-二氧磷杂环类化合物2-苯羟甲基-5,5-二甲基-4-苯基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环己烷,总收率为40．8％,并对其进行了NMR研究和结构表征。

不对称1,3,2-二氧磷杂环己烷非对映选择性合成及其生物活性

不对称１，３，２－二氧磷杂环己烷非对映选择性合成及其生物活性邵瑞链＊杨敏华成俊然（南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室天津３０００７１）关键词二氧磷杂环，立体有择合成，顺反异构体，生物活性１９９７－０６－０４收稿，１９９７－１２－０...

6-烷氧基-6-硫-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环与DMSO反应研究

通过 6 烷氧基 6 硫 2 ,4 ,8,10 四氯代 12H 双苯并 [d ,g][1,3,2 ]二氧磷杂八环 (2 )与DMSO在 130℃反应 ,得到了相应的 6 羟基 6 氧 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环与DMSO(1∶1)的分子复合物 3.通过31 PNMR监视反应证实 ,2与DMSO反应生成 3的过程是先水解 ,后氧化 ,再形成复合物 .

2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的~1H和^(13)CNMR研究

通过2D NMR技术对5个2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的1H和13C NMR信号进行了准确的归属,获得了所有芳环碳原子的P-C和部分质子的P-H偶合常数,3/9位质子的5JPH属于折线型偶合,偶合常数为0.9~1.0 Hz.