6-硫-6-烷硫基-12H-氯代双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成

通过双 - (2 -羟基 -氯代苯基 )甲烷 2与 P4 S10 在三乙胺存在下的关环反应 ,得到了6 -硫 - 6巯基 - 12 H-氯代双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环三乙胺盐 3,后者与卤代烷酯化得到了一系列 6 -硫 - 6 -烷硫基 - 12 H-氯代双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环 4 ,测试并讨论了它们的 1H和 3 1P NMR数据。初步生物试验结果表明化合物 4对黄瓜霜霉病菌具有较好的抑制活性。

五氯代-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环的合成与化学

以双 (2 羟基 3,5 二氯苯基 )甲烷 (4)与PSCl3 关环 ,高收率地得到 2 ,4 ,6 ,8,10 五氯 6 硫 12H 双苯并 [d ,g][1,3,2 ]二氧磷杂八环 (5 )。 5与酚在无水K2 CO3 及铜粉存在下 ,或与醇在醇钠存在下反应 ,生成 2 ,4 ,8,10 四氯 6 硫 6 芳氧基 12H 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环 (6 ) ,或 6 烷氧基的类似物 (7)。 5与醇在三乙胺存在下反应的产物为 2 ,4 ,8,10 四氯 6 硫 6 羟基 12H 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环三乙胺盐 (8)。 8在DMSO中回流则氧化为它的氧类似物 9。

12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱分析

通过双 ( 2 羟基 3 ,5 二氯苯基 )甲烷 ( 1)与ROPXCl2 (X =O ,S)的关环反应 ,合成了 6 烃氧基 6 氧 (硫 ) 2 ,4,8,1 0 四氯 1 2H 双苯并 [1 ,3 ,2 ] 二氧磷杂八环 ( 3 ) ,3 (X =O)的收率为 62 %～85 % ,并测试了 3的1HNMR ,13 CNMR ,3 1PNMR以及MS.详细报道了 3的13 CNMR中存在的远程偶合现象 ,并探讨了 3的质谱裂解方式 .

6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征

通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基)甲烷(1)分别与POCl3或PSCl3在三乙胺存在下关环,再与单烷氧基乙醇钠作用,得到了新化合物5或6;以1与P4S10及三乙胺关环的产物4与烷氧基溴乙烷反应得到了7.测试了5,6和7的1H,13C和31PNMR及MS数据,并讨论了其特征.观察到了磷与C1H(C11H)或C3H(C9H)与P的5JPH偶合常数(约为0.9Hz).在1与POCl3关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中,分离到了一个副产物8并确定了它的化学结构.1与POCl3按3∶2的物质的量比在三乙胺存在下反应,得到收率75%的8.

2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的~1H和^(13)CNMR研究

通过2D NMR技术对5个2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的1H和13C NMR信号进行了准确的归属,获得了所有芳环碳原子的P-C和部分质子的P-H偶合常数,3/9位质子的5JPH属于折线型偶合,偶合常数为0.9~1.0 Hz.

6-烷氧基-6-硫-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环与DMSO反应研究

通过 6 烷氧基 6 硫 2 ,4 ,8,10 四氯代 12H 双苯并 [d ,g][1,3,2 ]二氧磷杂八环 (2 )与DMSO在 130℃反应 ,得到了相应的 6 羟基 6 氧 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环与DMSO(1∶1)的分子复合物 3.通过31 PNMR监视反应证实 ,2与DMSO反应生成 3的过程是先水解 ,后氧化 ,再形成复合物 .

6-硫-6-烷硫基-12H-氯溴代双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成

通过双 [2 -羟基 - 3-溴 (氯 ) - 5-氯 (溴 )代苯基 ]甲烷 4 A(4 B)与 P4 S10 在三乙胺存在下关环 ,得到中间体 6 -硫 -巯基 - 4 ,8-二溴 (氯 ) - 2 ,10 -二氯 (溴 ) - 12 H -双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环三乙胺盐 5A(5B)。后者与卤代物反应得到了一系列相应的酯 6。测试并讨论了合成的 6的 1H、3 1P、13 C NMR、MS及抑菌活性。

6-N-取代的2,4,8,10-四氯-6-硫-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成及杀菌活性

通过2,4,6,8,10-五氯-6-硫-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环分别与四氢吡咯、六氢吡啶、吗啉、吡咯、咪唑和1,2,4-三唑反应,得到了6个收率良好的标题新化合物。其结构经^1H、^13C、^31P NMR和元素分析确认。初步杀菌活性测定表明,化合物3c和3d在500μg/mL浓度下对水稻纹枯病菌Pellicularia sasakii的抑制率为48%-50%,其他化合物对供试菌的活性微弱。

卤代双酚及其环合物6-取代-12H-双苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环的质谱研究

对双 (2_羟基_溴、氯代苯基 )甲烷及其环化的衍生物6_取代_12H_溴氯代双苯并[d,g][1 ,3 ,2]二氧磷杂八环_6_硫化合物进行了质谱分析并探讨了其裂解规律。母体化合物主要在苯基及亚甲基处开裂 ,环合后的衍生物主要以硫和氮原子为中心进行反应。溴、氯代双氧环离子 (m/z422)

苯并-P-胺基-2-磷杂-1,3-二氧杂环己烷的合成及表征

以廉价、易得的三氯化磷、仲胺、邻羟甲基苯酚为原料,通过简单的两步反应,合成了6种新型多功能亚磷酰胺配体,收率达85%以上。通过1HNMR谱和1 3CNMR谱对其结构进行了表征,所得结果与标题化合物相符。

苯并-P-胺基-2-磷杂-1,3-二氧杂环己烷协同下钯催化的Suzuki-Miyaura反应

以廉价、易得的三氯化磷、仲胺、2-羟基苯甲醇为原料,合成了6种多功能苯并-P-胺基-2-磷杂-1,3-二氧杂环己烷类亚磷酰胺配体。在温和条件下,将其应用到钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应中。配体L4表现出了较好的活性,产物的最大分离收率达到了93%。

烷基次膦酸盐/磷杂菲协效阻燃PA66性能的影响

为提高尼龙66(PA66)的阻燃性能、热稳定性能以及综合力学性能,以二异丁基次膦酸铝盐(APBA)为阻燃剂,9,10-二氢-9,10-二氧杂-10-磷菲-10-氧杂-2,3-环氧丙烷(DIDOPO)为协效剂,通过熔融共混制备无卤阻燃PA66复合材料。并通过垂直燃烧测试(UL94)、极限氧指数测试(LOI)、热重(TG)分析仪以及扫描电子显微镜(SEM)等手段研究了材料的阻燃性能、热稳定性、力学性能及成炭性能。结果表明,单独添加APBA阻燃剂时,复合材料的LOI值和阻燃等级随着阻燃剂的增多而增加,当APBA添加质量分数达到15%时,其阻燃复合材料可通过UL94 V-0阻燃等级,LOI值达到了34.6%,残炭量小于1%,显示其具有一定的气相阻燃作用,但其力学性较纯PA66有明显下降,其中拉伸强度、弯曲强度、冲击强度分别下降了22.31%,3.15%,24.00%。进一步研究发现:PA66/15%(APBA+DIDOPO)(2∶1)复合材料的UL94垂直燃烧也可达V-0级,LOI值为35.4%;残炭量高达8.55%,较PA66/15%APBA复合材料相比,其拉伸强度、弯曲强度分别提高了11.27%,1.62%。说明DIDOPO的加入,提升了复合材料在凝聚相的阻燃作用,有较好的协效阻燃作用,且复配阻燃较单一阻燃复合材料的力学性能更加优异。

不对称环磷酸肟酯的合成和生物活性研究

通过反式－２－氯－２－氧－４－苯基－５，５－二甲基－１，３，２－二氧磷杂环己烷（Ⅱ）和α－氰基－芳基甲醛肟（Ⅰａ—Ⅰｆ）在相转移催化条件下反应， 制得新型的１，３，２－二氧磷杂环磷酸肟酯（Ⅲａ＿ Ⅲｆ）， 产物中的非对映异构体经１Ｈ ＮＭＲ、３１ＰＮＭＲ和单晶Ｘ射线衍射确证． 但化合物Ⅱ与芳基甲醛肟反应， 得到芳基甲腈和环磷酸， 这可能是生成不稳定的环磷酸醛肟酯（Ⅳ）经Ｂｅｃｋｍ ａｎｎ 裂解所致．生物活性测试表明， 化合物ｃｉｓ－Ⅲｄ

卤代双酚与PXCl_3关环反应的研究

根据溶剂效应 ,选择合适的溶剂 ,合成了 2 ,4 ,8,1 0 -四氯 -1 2 H-双苯并 [d,g][1 ,3 ,2 ]-二氧磷杂硫代磷酰氯 ,首次合成并纯化得到了 2 ,4 ,8,1 0 -四氯 -1 2 H-双苯并 [d,g][1 ,3 ,2

EP/GF/DiDOPO复合材料阻燃性能

采用硅烷偶联剂对玻璃纤维(GF)进行表面改性,制得改性GF。采用苯乙基桥链9,10–二氧–9–氧杂–10–磷杂菲–10–氧化物(DiDOPO)对EP进行阻燃,制备EP/GF/DiDOPO复合材料。通过极限氧指数(LOI)测试、垂直燃烧测试、锥形量热仪测试以及热失重分析测试对EP/GF/DiDOPO复合材料的阻燃性能、热稳定性进行研究,同时测试了材料的力学性能。结果表明,硅烷偶联剂对GF实现接枝改性;DiDOPO的添加提高了复合材料的阻燃性能,添加质量分数10%的DiDOPO使复合材料的阻燃等级达到UL94 V–1级,热释放速率峰值降低到893 kW/m2,下降了38.5%;随着DiDOPO含量的增加,复合材料的最大热分解速率显著下降,当添加DiDOPO质量分数为10%时,复合材料的最大热分解速率下降到13.9%/min,降幅达43.3%;同时添加DiDOPO也提高了复合材料的力学性能。