还原制备4,4′-二氨基二苯醚的研究进展

本文综述了还原制备4,4′-二氨基二苯醚的方法,包括金属还原法、硫化碱还原法、水合肼还原法和催化加氢法,重点介绍了加氢催化剂及催化工艺近年的研究进展。

4,4'-二氨基二苯醚合成技术研究进展

4,4’-二氨基二苯醚是重要的高分子单体,用于制备正处于成长期的聚酰亚胺等树脂。综述了4,4’-二氨基二苯醚的合成路线,分析了各种方法的利弊,首选的工业方法是4,4’-二硝基二苯醚催化加氢。重点介绍镍基催化剂、连续催化加氢和ODA精制的新进展。今后的开发重点是优化精制工艺,提升产品品质,开发非贵金属加氢催化剂,实现连续催化加氢,降低生成成本。

4,4′-二氨基二苯醚二苯酮固化环氧树脂/粘土纳米复合材料的研究

采用离子交换法,用十六烷基三甲基溴化铵处理钙基蒙脱土(MMT),使蒙脱土的层间距由1.49nm扩大到2.21nm,制备了环氧树脂/BADK/MMT纳米复合材料,并用XRD等手段研究了有机蒙脱土在环氧树脂中的插层及剥离行为.研究结果表明,蒙脱土含量及环氧树脂与有机土的混合温度和时间均对固化后复合材料的剥离产生影响,只有在特定条件下才能得到剥离型纳米复合材料.

以2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚为基础的热固性聚酰亚胺树脂及其复合材料

以2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚(p-ODA)、异构二苯醚二酐(ODPA)和苯乙炔基苯酐(PEPA)为原料,通过两步法合成了聚合度分别为1,2和3的酰亚胺树脂低聚物,并通过模压成型法制备了单向碳纤维增强的聚酰亚胺复合材料.表征了酰亚胺树脂低聚物的溶解性、熔体黏度及其固化物聚酰亚胺树脂的热性能,结果表明,聚酰亚胺树脂具有良好的溶解性,在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃(THF)及1,4-二氧六环等溶剂中的溶解度大于30%;所有酰亚胺树脂低聚物的最低熔体黏度均在10 Pa·s以下,具有良好的成型工艺性;聚酰亚胺树脂具有良好的热性能,玻璃化转变温度(Tg)最高可达300℃,5%热失重温度(T5%)最高可达545℃,碳纤维增强聚酰亚胺复合材料PIC-4,4'-ODPA-2具有最佳的高低温力学性能.

3,3’-二氨基二苯醚的合成及其聚酰亚胺

本文在 Cu Cl催化剂的作用下 ,利用 3-羟基苯胺 (3- HA)和 3-氨基卤化物 (3- AH)进行缩合醚化反应 ,一步法制得了高纯度的 3,3’-二氨基二苯醚 (3,3’- DADPE)。运用1 H- NMR,1 3C— NMR,FTIR和熔点测试技术对其进行了表征。另外 ,在 N,N-二甲基乙酰胺 (DMAC)溶剂中还与均苯四甲酸二酐 (PMDA)进行了缩合反应 ,制得了新型聚酰胺酸 3,3’- DADPE/PMDA— PAA,并在热的作用下 ,脱水环化成聚酰亚胺 3,3’- DADPE/PMDA—

4，4＇－二氨基二苯醚的合成

４，４＇－二氨基二苯醚的合成赵继全，贾志祥，任连生（河北工学院化工系，天津３００１３０）４，４＇－Ｍ氨基二苯醚是生产耐热性塑料聚酰亚胶树脂、聚马来酰亚胺树脂、聚酰胺－酰亚胶树脂、聚酯－酰亚胺树脂等的原料。还用于耐热性环氧树脂高分子化合物的交联剂。这些...

电喷雾电离-串联质谱法测定纺织皮革产品中4,4-二氨基二苯醚

在不需要色谱分离的前提下,应用电喷雾电离-串联质谱法(ESI-MS/MS)对纺织品中偶氮染料还原产物4,4′-二氨基二苯醚进行测定。在MS/MS中,选择电喷雾离子源,以正离子扫描,选择离子监测模式和二级选择反应监测模式对4,4′-二氨基二苯醚进行定性和定量检测。以[M+H](m/z201)为母离子,选择其二级离子中碎片离子[M+H-NH3](m/z184)和[M+H-C6H7N](m/z108)为子离子。方法的检出限(19S/N)为70 ng.L-1。以1 ng.L-14,4′-二氨基二苯醚溶液进样2μL,平行测定9次,峰面积测定值的相对标准偏差为1.7%。

二新戊二醇对二氨基二苯醚双膦酸酯类化合物的合成及阻燃性试验

以三氯氧磷、新戊二醇、4,4’-对二氨基二苯醚等为原料合成了未见文献报道的二新戊二醇对二氨基二苯醚双膦酸酯类化合物a^e,并通过元素分析、IR1、H NMR和MS验证了其结构.热重(TG)和差热(DSC)分析表明其与高分子材料具有较好的阻燃配伍性.将目标化合物应用于环氧树脂(E-44)和醇酸清漆中进行阻燃测试,结果表明化合物具有较好的阻燃性能.

二氨基二苯醚双马来酰亚胺的合成及表征

以二氨基二苯醚和顺丁烯二酸酐为原料进行反应，用正交实验法优化工艺条件，合成了二苯醚双马来酰亚胺。并用红外光谱对其结构进行了表征，试验结果表明，其产品收率达94．51％，纯度为99．40％，熔点为177～180℃。

荷电下的4,4′-二氨基二苯醚印迹吸附

为提高复合吸波材料4,4′-二氨基二苯醚分子印迹聚合物(4,4′-diaminodiphenyl ether molecularly imprinted polymer,4,4′-ODL-MIP)-聚4,4′-二氨基二苯醚(poly 4,4′-diaminodiphenyl ether,P-4,4′-ODL)(4,4′-ODL-MIP-P-4,4′-ODL)的合成率,增强其电磁波吸收性能,探索在第2次电聚合过程中4,4′-ODL-MIP对模板分子4,4′-ODL的印迹吸附机制就十分重要.以与4,4′-ODL-MIP-P-4,4′-ODL的电磁波吸收性能密切相关的荷电量作为吸附量,在温度为298 K条件下,直接拟合了Langmuir、Brunauer-Emmett-Teller(BET)、Freundlich、Dubinin-Radushkevich(D-R)、Temkin和Henry 6种吸附等温模型方程.拟合数据显示,Langmuir、Dubinin-Radushkevich和Henry 3种等温吸附模型更适合模拟复合材料第2次电聚合中4,4′-ODL-MIP对溶液中4,4′-ODL的印迹吸附.同时,以荷电量所拟合的4种吸附反应动力学方程(准1级、准2级、Elovich及颗粒内扩散方程)结果显示,4,4′-ODL-MIP印迹吸附4,4′-ODL是准一级动力学反应,且反应速率大小受液膜和颗粒内扩散控制.通过荷电量所计算的4,4′-ODL-MIP印迹吸附4,4′-ODL的热力学参数,在吸附温度范围273.15~313.15 K内,吉布斯函数变化值ΔG<0,焓变ΔH和熵变ΔS均大于0,表明自发进行的4,4′-ODL-MIP印迹吸附4,4′-ODL是吸热和无序度增加的过程.因此,溶液中的4,4′-ODL被4,4′-ODL-MIP自发印迹吸附,有助于第2次电聚合反应的快速实施,以保证复合材料获得优良的吸波性能.

苯并恶嗪/含磷环氧/二氨基二苯醚体系阻燃性能的研究

分别制备了不同配比的双酚A型苯并恶嗪/含磷环氧树脂二元体系和双酚A型苯并恶嗪/含磷环氧树脂/二氨基二苯醚三元体系的树脂,并进一步制备了浇铸体。通过差示扫描量热(DSC)研究了三元体系树脂的固化反应,通过垂直燃烧测试、锥形量热测试、热重分析(TGA)、热重-红外联用(TGA-FTIR)等手段研究了浇铸体的热降解和阻燃性。结果表明,在双酚A苯并恶嗪/含磷环氧树脂体系中加入10%4,4'-二氨基二苯醚,三元体系浇铸体样条阻燃性提高,达UL94 V-0级;但在锥形量热测试中,三元体系的热释放速率和总热释放量反而高于二元体系。

4,4′-二氨基二苯醚研究进展

综述了4,4′-二氨基二苯醚的研究进展,详细介绍了其生产原料4,4′-二硝基二苯醚各种制备工艺及硝基还原方法,认为对硝基氯苯直接缩合成4,4′-二硝基二苯醚及廉价金属催化剂的开发是4,4′-二氨硝基二苯醚未来发展的趋势。

4,4'-二氨基二苯醚的合成

有机物与无机盐直接反应,加氢和重结晶合成4,4'-二氨基二苯醚,方法新,流程短,无污染,符合环保要求。重结晶能提高产品质量。

4,4'-二氨基二苯醚扩链的聚氨酯应力松弛行为

以不同相对分子质量(Mn)的聚四氢呋喃二元醇为软段、44,'-二苯甲烷二异氰酸酯和扩链剂44,'-二氨基二苯醚为硬段,合成了一系列聚氨酯(PU)样品。从唯象的角度,利用标准线性粘弹(SLV)模型研究了其应力松弛特性,根据SLV模型的本构方程,计算出PU的两个松弛时间τ1和τ2,分析了软段Mn与硬段含量对其松弛行为的影响。研究发现,软段Mn对τ1的影响不大,对τ2的影响较大,Mn越高,τ2越大;硬段含量对τ1影响不大,对τ2有一定影响,硬段含量提高,τ2变小。

4,4'-二氨基二苯醚的研究进展

综述了国内外制备4,4'-二氨基二苯醚的研究进展,着重介绍了原料4,4'-二硝基二苯醚的各种合成方法,并对其各自的优缺点进行对比,得到最佳合成方法为对硝基氯苯一步缩合法;介绍了各种4,4'-二硝基二苯醚硝基还原法制备4,4'-二氨基二苯醚。经分析对比,指出对硝基氯苯一步缩合制备4,4'-二硝基二苯醚,再催化加氢制备4,4'-二氨基二苯醚是较佳的合成路线和制备工艺,目前的研究重点是开发新型高效、廉价的催化剂。

4,4'-二氨基二苯醚合成工艺研究

以对硝基氯苯和对硝基苯酚为基本原料,经过缩合、还原等反应合成了4,4'-二氨基二苯醚。研究了合成的工艺参数,得到较佳工艺条件。放大实验结果表明,在最佳工艺条件下,4,4'-二氨基二苯醚的合成收率达到80%。

加氢法制备4，4’－二氨基二苯醚

加氢法制备４，４’－二氨基二苯醚宋东明，李树德，袁雪（大连理工大学）一、前言４，４’－二氨基二苯醚（ＤＡＤＰＥ）是电机绝缘薄膜用树脂的单体，亦可用于合成偶氮染料、香料等。它是由４，４’－Ｍ硝基Ｍ苯醚（ＤＮＤＰＥ）经还原而制得的。合成ＤＮＤＰＥ的方法可...

萃取荧光法测定电解还原法制备的对氨基苯酚中的微量杂质4,4′—二氨基二苯醚

以 pH =9～ 11的条件下 ,用乙酸乙酯萃取电解—还原法生产的对氨基苯酚 (PAP)产品中的 4 ,4′—二氨基二苯醚 (DAPE) ,并以 2mol/LHCl将DAPE反萃取到水相中 ,在激发和发射波长分别为 2 5 4和 36 0nm条件下 ,荧光强度与DAPE的量成正比 ,线性范围为 30～ 180 μg/L ,检测限为 8.0 μg/L ,样品加标回收率为 78～ 95 % .

电解还原法生产的对氨基苯酚纯度及杂质4，4＇－二氨基二苯醚的高效液相色谱分析

电解还原法生产的对氨基苯酚纯度及杂质４，４＇－二氨基二苯醚的高效液相色谱分析尤进茂，孙学军，李怀娜，周连君（曲阜师范大学化学系曲阜２７３１６５）１前言对氨基苯酚（ＰＡＰ）是制造显影剂、药物扑热息痛和偶氮染料的重要中间体［１～３］，用途十分广泛。虽然工...

4,4′-二硝基二苯醚及其还原产物4,4′-二氨基二苯醚制备的研究进展

介绍了国内外各种制备4,4′-二硝基二苯醚和4,4′-二氨基二苯醚的方法,对各方法的优缺点进行对比,指出对硝基氯苯一步缩合制备4,4′-二硝基二苯醚,再催化加氢制备4,4′-二氨基二苯醚是较佳的合成路线,目前研究重点为开发新型高效、廉价的催化剂。