串联反应一锅合成茚酮稠合1,5-苯并二氮杂䓬化合物

以取代的邻苯二胺、1,3-茚满二酮、醛类化合物(苯乙醛,苯丙醛)为原料,无水乙醇为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,应用串联反应一锅合成了8种结构新颖的茚酮稠合1,5-苯并二氮杂䓬化合物.该串联反应经历了两次亲核加成-消除反应过程,形成含烯胺和亚胺结构的活性中间体,再经分子内碳碳偶联环合和质子迁移形成了目标化合物,针对该三组分串联反应提出了合理的反应机制.该方法具有新颖、绿色环保、反应条件温和、底物范围广等诸多优点,为苯并二氮杂䓬化合物的合成提供了高效简便的新思路.

连续流动分析法和二氮杂菲萃取分光光度法测定复用餐饮具中阴离子合成洗涤剂的比较

为研究一种复用餐饮具阴离子合成洗涤剂残留量快速检测方法,采用连续流动分析法和二氮杂菲萃取分光光度法分别对复用餐饮具中阴离子合成洗涤剂残留量进行测定,并比较2种方法的检出限、准确度和精密度。结果表明,连续流动分析方法检出限为0.000 9 mg/100 cm^(2),较二氮杂菲萃取分光光度法检出限低,相对标准偏差为1.29%~5.22%(n=6),精密度较二氮杂菲萃取分光光度法高,且2种方法样品加标回收率均达到85.00%以上,2种方法均满足复用餐饮具检测的技术要求,并且连续流动分析法具有更高效、简便、环保等优势,适合批量化样品检测,二氮杂菲萃取分光光度法虽手式振摇萃取费力,但样品量少时效率更高。

Ag_(2)O/PPh_(3)/TBD催化合成3,6-二氮杂二环[3.2.1]辛烷衍生物

五元含氮杂环是吲哚生物碱和药物中间体分子中的一个重要的结构单元,在过去几十年中,单环的吡咯烷的合成已有大量的文献报道,其中甲亚胺叶立德与缺电子烯烃之间的1,3-偶极环加成是最常用的制备丰富多样吡咯烷的方法,但带有吡咯烷结构的二环化合物的合成却少有报道。本文以不同系列的偶氮甲碱叶立德与a-取代的末端烯烃酰胺为原料,Ag(I)/PPh_(3)为催化体系,在有机或无机碱的作用下,一步实现了消旋体3,6-二氮杂二环[3.2.1]辛烷衍生物的合成。与现有方法相比,本实验方法步骤简单,原料廉价易得,反应条件温和,底物适应性广。

联苯基双二氮杂萘酮共聚芳醚砜酮合成与性能

以4,4′-二苯基联二氮杂萘酮(DBD),4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ),4,4′-二氟二苯酮(DFK),4,4′-二氟二苯砜(DFS)为单体,进行高温溶液缩聚反应,DBD与DHPZ两种类双酚单体的物质的量比为8∶2,通过调节DFK与DFS的配比,合成了一系列含联苯基双二氮杂萘酮联苯结构共聚芳醚砜酮(PPDESKs)树脂。采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱和广角X射线衍射等表征了PPDESKs的分子结构,并通过差示扫描量热仪和热重分析仪研究了该系列PPDESKs的热性能。结果表明,PPDESKs的玻璃化转变温度(Tg)为322~362℃,随砜基含量的提高而升高,氮气气氛下的初始分解温度为443~468℃,5%热失重温度最高可达505℃。对PPDESKs进行溶解性能测试,发现其可溶解在四氯乙烷和N-甲基吡咯烷酮强极性非质子有机溶剂中。采用溶液浇铸法制膜,并测试了聚合物薄膜的拉伸性能,聚合物薄膜的拉伸弹性模量为0.90~1.47 GPa,随砜基含量增加而增加;拉伸强度为72~82 MPa,断裂伸长率为8.39%~18.92%,且随着酮羰基含量的增加而增大。

二氮杂萘酮结构对医用聚芳醚酮表面蛋白吸附性能的影响

采用溶液缩聚的方法,合成含二氮杂萘酮结构的杂萘联苯聚芳醚酮(PPEK)、含萘环结构的聚芳醚酮(Nap-PAEK)和含二氮杂萘酮与萘环结构的聚芳醚酮(Nap-PPEK55) 3种不同结构的聚芳醚酮材料。通过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析及X射线光电子能谱证明了所合成聚合物的分子结构和元素组成。原子力显微镜及接触角分析结果表明,3种材料的表面粗糙度及润湿性基本相同。力学性能测试显示3种材料具有与骨组织相匹配的适宜模量。采用耗散型石英晶体微天平(QCM-D)和BCA法分别测试材料动态及静态蛋白质的吸附量,相比于Nap-PAEK和Nap-PPEK55,二氮杂萘酮结构含量较多的PPEK所吸附的蛋白质量明显提高。采用MC3T3-E1成骨细胞评价3种聚芳醚酮材料的生物相容性,结果表明3种材料细胞相容性良好。

含二氮杂荼酮结构新型聚芳醚系列高性能聚合物的合成与性能

从分子结构设计出发 ,以价廉易得的苯酚、苯酐为原料 ,经温和的工艺合成了结构全新的 4 ( 4′ 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮 (DHPZ) ,对其合成反应路线、合成反应动力学、反应机理进行了深入研究 .在大量实验研究基础上 ,结合分子立体结构的计算机模拟 ,确认其具有非共平面扭曲结构特征 ,其N—H键和O—H键具有类似的反应活性 ,是一种类似双酚的新单体 .以DHPZ与多种市售双卤单体如二氟二苯酮 (DFK)、二氯二苯砜 (DCS)、二氯二苯双酮 (DCKK)、二氯二苯腈 (DCBN)等经溶液亲核取代逐步聚合反应制得一系列含二氮杂萘酮结构的新型高性能聚醚砜 (PPES)、聚醚酮 (PPEK)、聚醚砜酮 (PPESK)、聚醚酮酮 (PPEKK)、聚醚砜酮酮(PPESKK)、聚醚腈酮 (PPENK)、聚醚腈砜 (PPENS)、聚醚腈砜酮 (PPENSK)等 ,对其结构进行了谱学表征 ,对其性能进行了全面测试 ,研究了其结构与性能关系 .谱学数据证明皆为无定型高聚物 .其玻璃化温度Tg 在 2 5 0～370℃之间 ,可以通过取代基团结构或主链上砜 酮基团比例进行调控 .在大量实验研究基础上 ,创造性提出“引入全芳环非共平面扭曲分子链结构赋予高聚物既耐高温又可溶解的优异综合性能”的分子结构设计理论 .在此分子设计理论指导下 。

1,2-二氢-4-(4-羟基苯基)(2H)二氮杂萘-1-酮的NMR研究

应用多种二维核磁共振谱 ,即 :2D同核化学位移全相关谱 (TOCSY) ,2DNOESY谱 ,2D异核多量子相关谱 (HMQC)和 2D异核1 3C 1 H多键相关谱 (HMBC) ,对化合物 1 ,2 二氢 4 (4 羟基苯基 ) (2H)二氮杂萘 1 酮的1 H和1 3CNMR谱线进行了完整归属 ,从而系统地分析和讨论了该化合物的结构特征 .

苦味酸二水·二(二氮杂菲)合锌(Ⅱ)的制备及晶体结构

标题配合物由高氯酸锌、1,10-二氮杂菲(phen)和苦味酸(HPA)反应而得。其晶体结构通过单晶X-射线衍射法测定,其晶体属三斜晶系,P 空间群,a = 11.311(2),b = 12.638(4),c = 13.713(4) , = 93.24(3), = 100.32(2) , = 106.50(2) , Z = 2, V = 1837.1(9) 3, Dc = 1.660 g/cm3, (MoK) = 0.763 mm-1, F(000) = 936, R = 0.0512, wR = 0.1152。在配合物中, Zn2+离子被2个水分子的2个氧和2个二氮杂菲中的4个氮配位,形成六配位的畸变八面体。苦味酸根作为外界离子以库仑力和氢键与内界离子结合。

2-芳基-3,4-二氮杂芴酮和2-芳基-3,4-二氮杂螺二芴衍生物的合成

水合茚三酮与芳甲基酮、水合肼缩合环化制得2-芳基-3,4-二氮杂芴酮(2);2经还原得2-芳基-3,4-二氮杂芴(3)。2与2-溴联苯格氏试剂反应得到中间体叔醇(4);4在酸性条件下关环合成了2-芳基-3,4-二氮杂螺二芴,其结构经1H NMR,13C NMR和元素分析表征。

7-(咪唑-4-烷基酰胺基) -1,3-二氢-1-羧基烷基-5 -苯基-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮——一类新的法呢基蛋白转移酶抑制剂(英文)

目的 设计并合成新结构类型的法呢基蛋白转移酶抑制剂。方法 本文结合法呢基蛋白转移酶(FTase)的作用机理和已有FTase抑制剂结构特征 ,设计了一类以苯并二氮杂为分子骨架 ,一端连接有可与锌离子配位结合的咪唑基 ,另一端连接不同长度的末端含羧基的侧链的化合物。此类化合物模拟了FTase配体之一CAAX四肽片段 ,共合成 10个此类新化合物 (6～ 12 ,16～ 18) ,并对其进行体外生物活性测定。结果所有新目的化合物均经1HNMR和HRMS方法确证结构。结论 对FTase抑制活性测定结果表明其中 5个化合物 (9,10 ,16～ 18)有较强的抑制活性。

4,5-二氮杂芴-9-苯亚胺的电化学性质研究

由化合物邻菲啰啉及苯胺合成了4,5-二氮杂芴-9-酮和4,5-二氮杂芴-9-苯亚胺,它们的结构由IR及1H NMR谱、元素分析得以确认,并且通过紫外光谱法、循环伏安法等对其电化学行为进行了测试,结果表明,这些化合物具有较高的电子亲和势和电离势,说明他们的电子传输性能优良。

8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷的合成

采用氢化铝锂还原8-苄基-7,9-二氧代-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷(C14H16N2O2),得目标产物8-苄基-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷(C14H20N2),确定了最佳工艺条件。结果表明,以四氢呋喃作溶剂,n(C14H16N2O2):n(LiAlH4)=1:3.2和反应时间为16h时,产物收率可达93.73%;产物经元素分析、红外光谱分析确认。

含二氮杂萘酮结构聚醚酮酮的合成及表征

以１，４二（４氯代苯甲酰基）苯与４（４羟基苯基）２，３二氮杂萘１酮单体经亲核取代反应，合成了含二氮杂萘酮结构聚醚酮酮聚合物．用ＦＴＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、Ｘ射线衍射等方法对聚合物进行了表征，研究了聚合物的溶解性能．结果表明，该聚合物是一种具有高热稳定性的可溶性无规聚合物．

稀土3,4-呋喃二甲酸,1,10-二氮杂菲配合物的光物理性质

研究了稀土Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋的３，４呋喃二甲酸，１，１０二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）配合物的合成、红外光谱、紫外光谱及光物理性质。详细讨论了配合物的分子内能量传递过程。发现分子内能量传递效率依赖于稀土中心离子的共振发射能级与配体最低三重态能级之间的相对位置。

含联苯二氮杂萘酮结构聚芳酰胺的合成与表征

用类双酚单体4[4(4羟基苯基)苯基]2H二氮杂萘1酮(DHPZpP)与对氯苯腈进行亲核取代反应后碱性水解合成一种扭曲、非共平面杂环芳香二酸,4{4[4(4羧基苯氧基)苯基]苯基}2(4羧基苯基)二氮杂萘1酮(2).由二酸2和各种芳香二胺进行膦酰化缩聚反应制得了一系列的含联苯二氮杂萘酮结构聚芳酰胺,其特性粘数在0.42～0.72dLg之间.该类聚芳酰胺均可溶解于NMP、DMAc和DMSO等极性有机溶剂中,并且可用DMAc为溶剂制成具有良好机械性能的透明聚合物薄膜,聚合物薄膜的拉伸强度为80～89MPa.该类聚芳酰胺具有优异的耐热性,玻璃化转变温度Tg在298～328℃之间,10%的热失重温度(Td)在470℃以上.

含二氮杂萘酮结构聚芳醚砜酮超滤膜的研制

以新型耐高温特种工程塑料———含二氮杂萘酮结构聚芳醚砜酮(PPESK)为膜材料、N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂配制铸膜液,采用相转化法在平板刮膜机上制备PPESK超滤膜,考察了PPESK含量、PPESK的特性黏数、添加剂含量和膜厚度等对超滤膜性能的影响.在0.1MPa的操作压力下,所制得PPESK超滤膜的纯水通量可高达约148L/(m2·h),对聚乙二醇10000的截留率高于93%.

含3-甲基苯基-2,3-二氮杂萘-1-酮结构聚醚酰胺的合成、表征与性能

合成了一种新型芳香二胺双 -( 4 -氨基苯基 ) -4 -( 3-甲基 -4 -苯氧基 ) -2 ,3-二氮杂萘 -1 -酮 ( 1 ) [2 -( 4 -aminophenyl) -4 -( 3-methyl-4 -phenoxy) -2 ,3-phthalazinone-1 ,DAMPP].采用 Yamazaki体系 ,二胺 ( 1 )能与多种芳香二酸进行溶液亲核缩聚反应 ,制得一类新型聚芳醚酰胺 ,其特性粘度为 0 .4 0～ 0 .6 0 d L/g;以 MS,FTIR和 1 H NMR等分析手段研究了新型二胺单体及其聚合物的结构 ;利用 DSC和 TGA研究了聚合物的耐热性能 ,结果表明 ,新型聚芳酰胺具有高的玻璃化转变温度为 5 98～ 6 2 0 K,N2 气气氛中 1 0 %热质量损失温度在 6 73K以上 .聚合物 2 a～ 2 c的表面电阻系数为 3.75× 1 0 1 4 ～ 9.87× 1 0 1 5Ω,体积电阻系数为1 .39× 1 0 1 6～ 4 .0 9× 1 0 1 6Ω·cm.聚合物在二甲基甲酰胺、 1 -甲基吡咯烷酮和间甲酚等极性有机溶剂中可溶解 ,并经浇注得到透明、韧性薄膜 .

含二氮杂萘酮结构磺化聚酰亚胺共聚物的合成及其膜性能研究

将磺化二胺单体4,4′-二(4-氨基苯氧基)联苯-3,3′-二磺酸(BAPBDS),含二氮杂萘酮结构的二胺1,2-二氢-2-(4-氨基苯基)-4-[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]-二氮杂萘-1-酮(DHPZDA)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)进行缩合聚合反应,通过改变磺化二胺单体BAPBDS的含量,合成了一系列不同磺化度的聚酰亚胺(SPIs).采用FT-IR,1H-NMR表征了聚合物的结构,热重分析仪(TGA)研究了聚合物的耐热稳定性.以间甲酚为溶剂,通过溶液浇铸法成膜研究了该系列聚合物膜的性能.结果表明,与其它磺化聚酰亚胺相比,该系列磺化聚酰亚胺的溶解性以及在高温下(80℃)水解稳定性有较大提高.

含硫醚和二氮杂萘酮结构聚芳醚酮的合成与性能

通过 4 ,4′ 硫代二酚 (TBP)、4 (4 羟基苯基 ) 2 ,3 二氮杂萘 1 酮 (DHPZ)与 4 ,4′ 二氟二苯酮 (DFK)反应合成出不同组分的高分子量共聚芳醚酮 .对聚芳醚酮的结构进行了FT IR、1 H NMR和1 3C NMR表征 ,表明共聚酮为无规结构 .对共聚芳醚酮的热性能、结晶性能、拉伸性能、溶解性能进行了测试 ,结果表明随硫醚结构含量的增加 ,共聚醚酮的玻璃化转变温度降低 ,材料韧性增强 ,溶解性能变差 ,所得的共聚物为无定型态 。

二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于二氮杂四烯基钴(Ⅱ)金属配合物｛3,3′ [1,2 亚乙基(亚氨基次甲基)]二 2,4 戊二酮基合钴(Ⅱ)｝[Co(Ⅱ) EBIBP]为中性载体的阴离子选择性电极.该电极对水杨酸根(Sal-)呈现出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性次序为Sal- I->SCN->NO-2 >SO2 -4 >NO-3>ClO-4 >Br->Cl-.采用交流阻抗技术和光谱分析技术研究了电极的响应机理.结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.并将电极用于药品分析。