含四氮杂大环的双(O,O'-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根)合镍(II)或铜(II)配合物的合成和晶体结构

合成了含四氮杂大环hmta(hmta = meso-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 )和O,O-二(2-苯乙基)二硫代磷酸根的配合物 [Ni(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 1和 [Cu(hmta){SSP(OCH2CH2Ph)2}2] 2 , 并测定了它们的晶体结构。配合物1属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4Ni, a = 9.827(3), b = 19.430(6), c = 13.932(3) ? b = 99.99(2), Mr = 1017.99, V = 2620(1) 3, Z = 2, Dc = 1.285 g/cm3, = 0.635 mm-1, F(000) = 1076, 最终的偏离因子为R = 0.0434, wR = 0.1078, 相应的可观测反射数为2306; 配合物2属单斜晶系, 空间群为P21/c, 晶胞参数为: C48H72N4O4P2S4CuO25, a = 9.730(4), b = 19.513(4), c = 14.031(3) ? b = 99.97(3), Mr = 1022.82, V = 2624 (1) 3, Z = 2, Dc = 1.295 g/cm3, = 0.681 mm-1, F(000) = 1086, 最终的偏离因子为R = 0.0465, wR = 0.1222, 相应的可观测反射数为2492。结构测定表明:两配合物中的配体 (PhCH2CH2O)2PS2-均为单齿配体,金属离子与硫和氮形成了六配位的拉长的八面体配合物,配合物分子具有中心对称性; 同时晶胞中配合物的两配体之间形成了2种N-H贩稴氢键。

稀土发光配合物的研究 Ⅰ.稀土与1,10-二氮杂菲及环己基甲酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

本文合成了１３种稀土元素与１，１０－二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）及环己基甲酸（ＨＬ）的三元配合物，通过元素分析确定其化学组成为ＲＥ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３。用红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析和Ｘ－射线粉末衍射对该系列配合物进行了表征。研究了Ｅｕ（Ⅲ）配合物的荧光性质。

N-二乙酸基取代四氮杂大环及其镧系配合物的热力学研究

用pH电位滴定法测定了H2L（C－meso－meso－5，12-二苯基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷-N，N"-二乙酸）的逐级质子化常数，并进一步计算出配位反应的热焓和熵变．在（40±0．1）℃条件下测定了H2L与调系金属离子（La3+，Nd3+，Pr3+，Sm3+，Eu3+，Gd3+，Dy3+，Yb3+）形成1：1型配合物的稳定常数．用热力学稳定性的观点讨论了大环的尺寸效应和空间位阻等因素对配位稳定性的影响．

四氮杂环十二烷铒配合物的合成及其晶体结构

氮气保护下,在无水乙腈中合成了1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)与稀土铒的配合物并得到浅红色棱柱状晶体.元素分析结果表明该配合物的组成为Er(Cyclen)(CF_3SO_3)_3(CH_3CN).用X射线衍射方法测定了其单晶结构.晶体属单斜晶系,P2_1/α空间群.晶胞参数为α=1.7335(4),b=1.8027(4),c=0.8772(3)nm,β=97.64(3)°,V=2.7171(2)nm^3,Z=4.其中铒为八配位,形成四方反棱柱型配位多面体.

水溶液中新型四氮杂二乙酸基取代大环及其镧系配合物的热力学研究

多氮杂大环及其配合物一直是人们感兴趣的研究领域。因为它们可以作为研究生物体系的模型化合物，并已成功地用于有机旋光物质的拆分分离和用作液液、液固萃取、相转移催化、富集金属和制做离子选择电极［１－６］。１实验部分１．１Ｈ２Ｌ１·４ＨＮＯ３·４Ｈ２Ｏ的合成...

十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物的合成与表征

报道了 2种十二员四氮杂大环席夫碱 ,即 2 ,3 :8,9_二 (4 ,5_二甲基苯并 )_5 ,6 ,11,12_四苯基_1,4,7,10_四氮杂环十二_1,4,6 ,10_四烯 (L1)和 2 ,3 :8,9_二 (4 ,5_二甲基苯并 )_5 ,6 ,11,12_四甲基_1,4,7,10_四氮杂环十二_1,4,6 ,10_四烯 (L2 )及其Cu(II)配合物 [CuLX2 ](L =L1或L2 ,X =Cl-或NO-3 )的合成与表征 ,元素分析、摩尔电导、磁矩、红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱等测试表明 ,这些配合物中金属离子处于六配位的拉长八面体环境 ,大环配体以 4个氮原子占据赤道平面 ,轴向配位位置由阴离子占据 .

四氮杂大环-N-二乙酸与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成及表征

本文报道在水溶液中合成的三种四氮杂大环-N-二乙酸(H_2L^1,H_2L^2和 H_2L^3)与Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Hg(Ⅱ)的固体配合物,用元素分析、电导测定及红外光谱对其组成进行了确定。H_2L^1、H_2L^2与三种金属离子分别形成组成为 ZnL·2HCl·nH_2O,Cd(H_2L)·2HCl·Cl_2·nH_2O 和 Hg_2(H_2L)·Cl_4·nH_2O 的配合物。H_2L^3与三种金属离子形成组成为 M_2L·Cl_2·nH_2O 的配合物。根据这些结果提出了这些配合物的可能结构。

5，12－二苯基－7，14─二甲基－1，4，8，11－四氮杂环十四烷－N－乙酸及其Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物的合成与表征

５，１２－二苯基－７，１４─二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ－乙酸及其Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）配合物的合成与表征张悠金，贺群，谢复新，许志强，倪诗圣（合肥经济技术学院加工工艺系合肥２３００５２）（安徽大学化学系合肥）关键词四氮杂环十四烷－Ｎ...

N-二乙酸基取代四氮杂大环与铀、钍配合物的合成、表征及稳定常数的测定

用两个新型Ｎ－二乙酸基取代四氮杂大环配体（Ｈ２Ｌ３和Ｈ２Ｌ４）与硝酸铀酰和硝酸钍反应制得固体配合物，经红外光谱分析（ＩＲ）和元素分析确定配合物的组成分别为Ｔｈ（Ｈ２Ｌ３）·４ＮＯ３·Ｈ２Ｏ，Ｔｈ（Ｈ２Ｌ４）·４ＮＯ３·７Ｈ２Ｏ和ＵＯ２（Ｈ２Ｌ４）·２ＮＯ３·１２Ｈ２Ｏ。通过ｐＨ电位滴定和计算机数据拟合获得在（２５．０±０．１）℃时，０．５ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３水溶液中Ｈ２Ｌ４的分步离解常数及与Ｔｈ４＋和ＵＯ２＋２形成１∶１型配合物的稳定常数。

N,N'-二乙酸取代含噻吩环氮杂冠醚配体及其稀土配合物的合成与表征

A new N,N′ diacetic acid substituted azacrown ether containing thiophere ring ligand(H2L) has been synthesized by using salicylaldehyde, diamine, thiophene and bromoacetic acid as starting materials. With this ligand, its lanthanide complexes ·nH2O(M=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Er,Yb;n=2 or 3) are prepared. These compounds are characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, MS and conductivity measurements. The results show that ether oxygen, carboxy oxygen, nitrogen atoms and nitrate ion are coordinated to the metal ion.

1-甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷镧配合物的合成及晶体结构

合成了1-甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(L)配体。在乙腈中培养了La(L)(CH_3CN)-(H_2O)(CF_3SO_3)_3配合物单晶,测定了其红外光谱和质子核磁共振谱。用X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,该晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群,a=0.9700(2)nm,b=1.5966(2)nm,c=1.9085(1)nm,β=104.71(3)°,V=2.8588(50)nm^3。配合物中镧为9配位,其配位多面体为扭曲的单帽四方反棱柱体。

新型配体 9′-( 4 ,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉) 4′,5′-二氮杂芴的铜 (I)配合物的合成及光谱研究(英文)

首次用Cu(CH3CN) 4 ClO4与新型配体 9′ (4,5 二烷基硫 1,3 二硫杂环戊烯 2 叉 ) 4′ ,5′ 二氮杂芴合成了两种Cu(I)配合物 ,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定 .

硝酸铕与1,4,8,11-四氮杂十四环〔4,11〕二烯固体配合物的合成及性质

合成了硝酸铕与 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环〔4,1 1〕二烯的固体配合物 ,研究了该杂环配体及其配合物的组成、溶解性、DTG、TG、IR及 UV等性质。

三维网状有机-无机杂化型DABCO锰配合物的合成及性能研究

室温下以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-甲基氯化物[DABCO-CH_(2)Cl]^(+)·Cl^(-)、MnCl_(2)·4H_(2)O和氢溴酸为原料,在甲醇和水的混合溶液中以缓慢蒸发方式,得到一种氢键三维网状结构有机-无机杂化型锰配合物[HDABCO-CH_(2)Cl]·MnBr_(4)(1),通过单晶X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、粉末X射线衍射仪、热重分析仪、介电性能测试仪对晶体材料的结构、热性能和电性能进行分析和测试。单晶结构分析表明:合成的化合物属于单斜晶系,空间群为P21/n,其中[HDABCO-CH_(2)Cl]^(2+)阳离子和[MnBr_(4)]^(2-)四面体阴离子在晶体内部通过氢键相互作用形成三维网状结构;随着温度的改变,[HDABCO-CH_(2)Cl]^(2+)阳离子发生扭动、[MnBr_(4)]2-四面体阴离子发生伸缩变形,引起晶体在240~270K范围内产生显著的可逆介电异常现象。

1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1,4-二乙酸配合物的合成、结构与磁性

合成了{[M(L)2(H2O)2](ClO4)2·4H2O}n(M=Cu1,Co2;L=1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1,4-二乙酸),并进行了元素分析、红外、热重、变温磁化率等表征。单晶结构表明这2个配合物属于单斜晶系,P21/c空间群。Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)均为六配位,八面体构型,每个金属离子与4个配体和2个水分子配位,每个配体采取μ2-桥联模式,形成二维层状结构。磁性研究结果显示配合物1中Cu(Ⅱ)离子之间存在弱的反铁磁相互作用,配合物2中Co(Ⅱ)离子处于中等强度的配位场。

稀土3,4-呋喃二甲酸,1,10-二氮杂菲配合物的光物理性质

研究了稀土Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋的３，４呋喃二甲酸，１，１０二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）配合物的合成、红外光谱、紫外光谱及光物理性质。详细讨论了配合物的分子内能量传递过程。发现分子内能量传递效率依赖于稀土中心离子的共振发射能级与配体最低三重态能级之间的相对位置。

N－乙酸基取代四氮杂大环及其镧系配合物的热力学研究

用ｐＨ电位滴定法分别在２５±０．１℃，４０±０．１℃和８０±０．１℃，０．５ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３水溶液中测定了Ｈ_４Ｌ（５，７，１２，１４－四甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ＇，ｎ＂，Ｎ＂＇，Ｎ＂＂－四乙酸）的逐级质子化常数和焓值。又在４０±０．１℃和８０±０．１℃条件下测定了Ｈ４Ｌ与镧系金属离子（Ｌａ^（３＋），Ｎｄ^（３＋），ｐｒ^（３＋），Ｓｍ^（３＋），Ｅｕ^（３＋），Ｇｄ^（３＋），Ｄｙ^（３＋），Ｙｂ^（３＋））配合物的稳定常数。结果表明：配合物稳定性高。

三氮杂十环及其铂(II)配合物的合成以及抗肿瘤活性

为了寻找具有优良高效低毒的抗肿瘤药物,合成了一种新的1,4,7-三氮杂十环配体及其铂(II)配合物,并经元素分析、IR、1H NMR、13C NMR、MS谱、差热分析和电导方法表征。体外生物活性表明这些化合物具有较强的抗肿瘤活性;用抑瘤率和相对生长率测定了人肝瘤(CA)的抑制作用,体内试验显示铂(II)配合物(C)具有抗人肝癌瘤(CA)作用。其中剂量为12 mg.kg-1抗瘤活性与对照药相当,它的半数致死量为853.6 mg.kg-1。

二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于二氮杂四烯基钴(Ⅱ)金属配合物｛3,3′ [1,2 亚乙基(亚氨基次甲基)]二 2,4 戊二酮基合钴(Ⅱ)｝[Co(Ⅱ) EBIBP]为中性载体的阴离子选择性电极.该电极对水杨酸根(Sal-)呈现出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性次序为Sal- I->SCN->NO-2 >SO2 -4 >NO-3>ClO-4 >Br->Cl-.采用交流阻抗技术和光谱分析技术研究了电极的响应机理.结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.并将电极用于药品分析。

多二茂铁基二氮杂己烷及其过渡金属配合物的合成

乙二胺与二茂铁甲醛或双二茂铁甲基氟硼酸盐反应，合成了１，６－二（二茂铁基）－２，５－二氮杂已烷和１，１，６，６－四（二茂铁基）－２，５－二氮杂已烷。它们与过渡金属（Ｆｅ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋））盐在乙醇或乙醇－二氯甲烷中反应，制得１４种过渡金属配合物。对这些化合物进行了表征。二种配体及其铜配合物用作复合固体推进剂的燃速调节剂时，基本不迁移，而燃速催化效率均超过辛基二茂铁。