二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于二氮杂四烯基钴(Ⅱ)金属配合物｛3,3′ [1,2 亚乙基(亚氨基次甲基)]二 2,4 戊二酮基合钴(Ⅱ)｝[Co(Ⅱ) EBIBP]为中性载体的阴离子选择性电极.该电极对水杨酸根(Sal-)呈现出优良的电位响应性能和选择性,且呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性次序为Sal- I->SCN->NO-2 >SO2 -4 >NO-3>ClO-4 >Br->Cl-.采用交流阻抗技术和光谱分析技术研究了电极的响应机理.结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.并将电极用于药品分析。

二苯并四氮杂[14]轮烯金属配合物电子结构和性质

用量子化学半经验方法和从头算对二苯并四氮杂犤14犦轮烯(Tmtaa)离子及其金属配合物的电子结构进行了详细的研究.讨论了轮烯金属配合物合成的模板效应及金属离子半径大小对模板效应的影响作用,对其亲电取代反应的活性位置作了相应理论解释.依据理论计算结果指导了轮烯配合物的定向亲电取代反应及新金属配合物的合成尝试,理论计算与实验事实基本一致.Tmtaa-Ni等配合物及其亲电取代反应产物的1HNMR谱、19FNMR谱表明金属配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果十分一致.

二苯并四氮杂轮烯金属配合物及其亲电取代反应性能

本文用量子化学半经验方法和从头算研究二苯并四氮杂[14]轮烯离子及其金属配合物,讨论了轮烯配合物的活性位置。1HNMR谱表明Lunxi Ni配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果一致。

5，14－二氢－6，8，15，17－四甲基二苯并［b，i］［1，4，8，11］四氮杂［14］轮烯金属配合物的合成和反应性研究

合成了二苯并四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝Ｏ，通过ＴＭＴＡＡＭ（Ⅱ）分子中金属离子Ｍ（Ⅱ）对位碳原子上发生酰化反应，获得了十个酰化产物，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１￣ＨＮＭＲ，（１９）￣ＦＮＭＲ和ＥＰＲ等进行了表征。酰化反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光－电性能提供了良好的途径。

大环四氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性硫氰酸根离子电极的研究

该文研究了基于大环四氮杂四烯基金属配合物{[6,13-二乙酰基-5,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,6,11,13]-四烯基(2-)]合铜(Ⅱ)},[Cu(Ⅱ)LH_2]为中性载体的阴离子选择性电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)呈现出优良的电位响应性能和选择性,其选择性次序为:SCN^->ClO_4^->NO_2^->Cl^->Br^->NO_3^->SO_4^(2-)>I^-。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了电极的响应机理;并将电极初步应用于实际样品分析,结果令人满意。

硝酸铕与1,4,8,11-四氮杂十四环〔4,11〕二烯固体配合物的合成及性质

合成了硝酸铕与 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环〔4,1 1〕二烯的固体配合物 ,研究了该杂环配体及其配合物的组成、溶解性、DTG、TG、IR及 UV等性质。