磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCP)阻燃增塑剂的研究与开发

本文综述了磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCP)阻燃增塑剂的研制与开发,研究了原料配比、反应温度、催化剂用量及反应时间等因素对反应的影响,并得出了最佳工艺条件。同时还介绍了该产品的应用效果。

稀土固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-Al_2O_3/La^(3+)催化合成磷酸三(1,3-二氯丙基)酯

以三氯氧磷和环氧氯丙烷为原料,在自制催化剂固体超强酸SO42-/TiO2-Al2O3/La3+作用下合成了磷酸三(1,3-二氯丙基)酯,研究了SO42-/TiO2-Al2O3/La3+对合成反应的影响.结果表明:在n(环氧氯丙烷)∶n(三氯氧磷)=3.3∶1、催化剂用量为三氯氧磷的2%、反应时间为3h时,酯化率达98.5%.该催化剂易于回收且可重复使用.

三(2,3-二氯丙基)磷酸酯阻燃剂的研制

本文概述了三(2,3-二氯丙基)磷酸酯阻燃剂的研制,对反应温度、催化剂用量、反应时间等进行了讨论,并得出了最佳工艺条件。同时还介绍了该产品的应用效果。

磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成研究

研究了以三氯氧磷、环氧氯丙烷和三溴苯酚为原料制备一种新型含溴、磷和氯的阻燃剂磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成工艺,探讨了反应机理,通过红外光谱和核磁共振分析表征了化合物的结构,并研究了反应物配比、催化剂用量、反应温度以及不同溶剂对产品收率的影响。结果表明,最佳反应适宜条件为:三氯氧磷∶三溴苯酚∶环氧氯丙烷的摩尔比为1∶2∶1.1,第一步反应为室温,第二步反应为88℃,产品总收率可达70%。

磷酸三(2,3-二氯丙基)酯阻燃剂对稀有鮈鲫的毒性效应

为研究新型阻燃剂磷酸三（2，3-二氯丙基）酯（TDCPP）的毒性效应，以稀有绚鲫（Gobiocyprisrufus）为实验生物，采用半静态实验方法，分别进行96h和28d的染毒，研究TDCPP对稀有绚鲫的急性毒性和慢性毒性效应，并通过对稀有觞鲫脑组织中与神经纤维的生长、发育、轴突再生等相关基因mRNA表达量的检测，初步探讨了TDCPP的神经毒性作用。结果表明：TDCPP对稀有觞鲫的96h．LC50为2．99（220～3．38）mg·L^-1，根据化学物质对鱼类毒性分级标准TDCPP属于剧毒性。经0．9、1．5、2．1和2．7mg·L^-1TDCPP染毒28d，与对照组相比，暴露组稀有朐鲫肝脏及脑组织中SOD和GSH—Px的活性均受到抑制，且随着TDCPP的暴露浓度增加，其抑制作用显著增强；暴露组稀有觞鲫脑组织中与神经纤维的生长、发育相关的微管蛋白α/β、神经丝NF—M以及关键蛋白GAP-43等基因的mRNA表达量，与对照相比均发生显著下调。可知，TDCPP暴露可以诱发稀有绚鲫神经毒性作用。

磷酸三(2,3-二氯丙基)酯暴露诱发NRK-52E细胞纤维化的体外研究

自2004年禁止使用五溴联苯醚混合物阻燃剂以来,有机磷阻燃剂(organophosphorus flame retardants,OPFR)作为替代品开始被广泛生产和使用,因而成为当今阻燃剂研究的热点。目前,有机磷阻燃剂在水体环境及生物体中已有较高的检出率,而其对生物体及生态环境的潜在毒性效应还知之甚少。本研究利用磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(tri(2,3-dichloropropyl)phosphate,TDCPP)对大鼠肾小管上皮细胞(NRK-52E)的毒性暴露实验,探讨TDCPP潜在的肾脏毒性。结果表明:一定剂量的TDCPP对NRK-52E的细胞活性有抑制作用,能诱导细胞内活性氧自由基(reactive oxide species,ROS)生成量增加,并触发上皮-间充质转换(epithelial-mesenchymal transition,EMT)及胞外基质沉积因子如波形蛋白(vimentin)、转化生长因子-β1(transforming growth factor-β1,TGF-β1)、胞外基质成分纤连蛋白-1(fibronectin-1,FN-1)等基因mRNA表达的显著上调以及上皮细胞钙粘蛋白(E-cadherin)等基因mRNA表达的显著下调。上述研究结果表明,TDCPP可促进NRK-52E细胞发生上皮间充质转化及纤维化。本研究为进一步综合评估TDCPP的生物和环境毒理效应提供了基础实验数据。

N-氯乙基-N-2,3-二氯丙基邻氯苯胺的合成

探讨了N-氯乙基-N-2,3-二氯丙基邻氯苯胺的合成方法,从温度、物料配比、催化剂种类等因素对反应进行了考察。

磷酸三苯酯和磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯对小鼠精母细胞DNA损伤和细胞周期的影响

目的 探讨不同剂量的磷酸三苯酯(TPhP)和磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCPP)对小鼠精母细胞DNA损伤和细胞周期的影响。方法 选取小鼠精母细胞(GC-2)为细胞模型,经TPhP和TDCPP(0、3、10、30和50μmol/L)染毒48 h后,利用CCK-8方法检测GC-2的细胞存活率,采用高内涵分析系统检测TPhP和TDCPP对细胞核碎片化程度、磷酸化组蛋白(pH2AX)、DNA同源重组修复蛋白(Rad51)及细胞周期等参数的影响。实时荧光定量PCR法分析精母细胞生长发育关键调控基因,包括环腺苷酸应答元件结合蛋白(CREB-1)、抑制素-α (inhibin-α)、粘连蛋白2(nectin-2)和增殖标记蛋白(Ki67)mRNA的表达水平。结果 与对照组相比,30和50μmol/L TPhP和TDCPP均显著降低GC-2细胞存活率(P<0.05),并引起细胞核碎片化程度加剧(P<0.01)。DNA损伤标志物pH2AX在10、30和50μmol/L TPhP组及TDCPP组均显著升高(P<0.05),Rad51蛋白在30和50μmol/L TPhP组和10、30和50μmol/L TDCPP组均显著升高(P<0.01),表明较高浓度的TPhP和TDCPP可引起DNA损伤。细胞周期分析显示,TPhP主要将细胞阻滞在G0/G1期,而TDCPP主要将细胞阻滞在G0/G1期和G2/M期。荧光定量PCR结果可见,与对照组相比,TPhP(30和50μmol/L)和TDCPP(10、30和50μmol/L)抑制精母细胞生长发育关键基因(CREB-1、inhibin-α、nectin-2和Ki67)的表达(P<0.01)。结论 TPhP和TDCPP均可引起GC-2细胞DNA损伤和细胞周期阻滞,并最终影响精母细胞的生长发育。

磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCIPP)和纳米二氧化钛(nano-TiO2)联合暴露对斑马鱼胚胎的氧化应激影响

主要研究了磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCIPP)和纳米二氧化钛(nano-TiO2)对斑马鱼胚胎的氧化应激影响.实验设置了5μg/L、20μg/L、80μg/L、180μg/L的TDCIPP与1 mg/L nano-TiO2的单独暴露组,以及TDCIPP与nano-TiO2的复合暴露组.结果表明:斑马鱼胚胎暴露于TDCIPP与nano-TiO2都会导致活性氧(ROS)水平升高、抗氧化酶水平改变以及相关基因转录;与对照组相比,nano-TiO2会增加ROS的含量,不过影响较小,TDCIPP单独暴露会诱导ROS含量增加;TDCIPP与nano-TiO2复合暴露时,ROS含量增加的幅度变小;与ROS的变化趋势相似,复合暴露组超氧化歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)的活性以及丙二醛(MDA)的水平也较TDCIPP单一暴露有所降低.本文通过在基因水平上检测了TDCIPP与nano-TiO2对Mn-Sod、Cu/Zn-Sod、Cat这三种抗氧化酶基因表达的影响,结果显示,nano-TiO2可以削弱TDCIPP对斑马鱼的氧化伤害.

4,5-二氯-2-甲氧丙基-4-异噻唑啉-3-酮的合成及杀藻性能研究

合成了异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DCI),通过红外光谱(FT-IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。探讨了MOP-DCI对藻类生长的抑制作用,得出MOP-DCI对4种藻的24 h和48 h的半致死浓度,并对三角褐指藻的反应方程进行了χ2检验,结果表明符合精度要求,同时以该化合物为防污剂制备了海洋防污涂料,5个月的实海挂板几乎没有附着海洋污损生物。

催化合成三氟丙基甲基二氯硅烷的研究

以聚乙烯基硅氧烷为保护剂制备了102白色担体负载的铂络合物催化剂,合成了三氟丙基甲基二氯硅烷。考察了催化剂用量、体系温度、回收利用对目的产物含量的影响。结果表明,102白色担体负载的铂催化剂对该反应具有较高的活性和稳定性,目的产物的含量可达到85%。催化剂重复使用8次未发现有失活。

三氟丙基甲基二氯硅烷的水解及一步法裂解制备环体

采用正交实验法，将3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅烷水解为3，3，3-三氟丙基甲基聚硅氧烷（DaF），然后以一步法裂解新工艺，在强碱催化下裂解、重整成环、精馏，得到3,3，3-三氟丙基甲基环三硅氧烷（D3F）。实验结果表明，无论是从DaF还是D3F收率来看，最佳水解条件为：30℃，水解介质为ω（HCl）=20％的盐酸，V（盐酸）：V（三氟丙基甲基二氯硅烷）=3：1，滴加速度为20mL／min（以1000mL反应器为例），裂解催化剂氢氧化钠的用量为水解物质量的0．01％-10％，助剂十八醇的用量为水解物质量的1％-5％，裂解时间为7—10h，裂解产物D3F的收率达到85％以上，精馏可得到ω（D3F）≥99％的产品。

UV/H_2O_2降解水体中磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯的研究

以磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)作为研究对象,探索了TDCP的紫外光氧化高效降解方法。结果表明,紫外光光强对TDCP的降解有很大的影响。当TDCP初始浓度为10 mg/kg,紫外光光强为94.5×100μW/cm2,反应时间为60 min,加入H2O2浓度为5.00 mmol/L,溶液起始pH为7时,TDCP的TOC去除率为93.69%,有机氯、有机磷完全转化为Cl-和PO43-;UV/H2O2体系能有效的降解TDCP。

八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷的合成及其核磁谱归属

在相转移催化剂存在下,由八氟戊醇与氯丙烯缩合,得到中间体八氟戊基烯丙醚;再在铂催化剂催化下与甲基二氯硅烷进行硅氢加成反应,得到了八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷。以核磁、红外、质谱、元素分析鉴定了多氟衍生物的结构,并确定了其核磁谱峰归属。

4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮的合成及其防污性能的研究

以丙烯酸甲酯为原料,经过二硫代反应、酯的氨解反应、关环反应三个反应步骤,合成了未见文献报道的异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DC I),并通过红外光谱(IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能。

2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚清洁合成工艺研究

2,4-二氯-5-硝基苯酚在不同季铵盐催化剂作用下合成2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚反应研究,发现在二乙基十二烷基苄基溴化铵作用下,2,4-二氯-5-硝基苯酚转化率最高。考察了二乙基十二烷基苄基溴化铵催化剂的用量,反应温度,NaOH加入量以及加入方式对2,4-二氯-5-硝基苯酚转化率的影响。实验结果表明,适宜的工艺条件为催化剂用量1%(mass),95℃,NaOH与2,4-二氯-5-硝基苯酚的物质的量之比为1.5∶1,采用分批加入的方式。在此条件下,合成得到2,4-二氯-5-硝基苯基异丙基醚纯度为94.5%,收率达93%以上。

1-(对-氯苯基)-2,2-二甲基-3,3-二氯环丙基甲腈的开环反应

本文报道1-(对-氯苯基)-2,2-二甲基-3,3-二氯环丙基甲腈在稀硫酸中长时间加热时,经过开环反应而转变为2-(对-氯苯基)-3-氯-4,4-二甲基-2-丁烯-γ-内酯。

阻燃剂磷酸双(2,3-二溴丙基)二氯丙酯的合成

以三氯氧磷、环氧氯丙烷和 2 ,3-二溴丙醇为原料合成了阻燃剂磷酸双 ( 2 ,3-二溴丙基 )二氯丙酯 ,并探讨了原料配比、反应时间、反应温度和催化剂用量对产品收率的影响 ,筛选出最佳的反应条件 ,从而使产品收率达 70