以有机镍络合物和二氯乙基铝为催化剂的均相催化丙烯齐聚制取壬烯的研究

本文考察了以有机镍络合物和二氯乙基铝作催化剂,均相催化丙烯齐聚联产壬烯(即丙烯三聚体)的可能性.实验结果表明,在一定的反应条件下,丙烯转化率超过90%,从齐聚产物中可获得含量为30～35%的壬烯.通过对催化剂Al/Ni(原子比),镍浓度、反应温度和反应时间的考察,确定的多产丙烯三聚体的反应条件是:Al/Ni为150～250;镍浓度大于15ppm;反应温度大于30℃;反应时间大于30min.文中提供的数据对该均相催化丙烯齐聚工艺的工业化,具有参考价值.

六氯化钨/二氯乙基铝/乙醇引发开环易位聚合反应制备反式聚辛烯橡胶

以六氯化钨(WCl_6)为催化剂、二氯乙基铝(EtAlCl_2)为助催化剂、乙醇(EtOH)为活化剂引发环辛烯(COE)的开环易位聚合反应,制备了反式聚辛烯橡胶(TOR),考察了聚合反应的影响因素,并研究了α-烯烃种类及用量对TOR的数均分子量及其分布的影响。结果发现,在单体COE浓度为0. 41 mol/L、EtAlCl_2/WCl_6(摩尔比)为4、EtOH/WCl_6(摩尔比)为2、反应温度和时间分别为0℃和1 h时,可制得反式摩尔分数20%～65%的TOR,产率可达到90%左右,数均分子量为4×10~4～70×10~4,分子量分布指数为1～2;加入1-辛烯或1-己烯可以调控TOR的数均分子量及其分布,且加入1-己烯调节的TOR的数均分子量明显小于加入1-辛烯调节者。

浅谈一氯二乙基铝的生产

介绍我厂生产一氯二乙基铝的方法,并对影响反应的一些因素进行了探讨。该法工艺简单,操作方便,产品纯度高。

丁基橡胶中氯含量的分析与调控

分别以水/二氯乙基铝(EADC)、水/倍半铝、水/EADC/倍半铝混合体系为引发体系,采用淤浆法制备了丁基橡胶,通过~1H NMR、GPC、全自动滴定等方法考察了反应时间和引发剂体系对丁基橡胶中氯含量的影响,并与商品橡胶进行比较。实验结果表明,以水/EADC为引发体系时,随反应时间的延长,橡胶中的氯元素含量增多;以水/倍半铝、水/EADC/倍半铝混合体系为引发体系时,丁基橡胶中不含氯元素。合理的选用引发体系、适当的反应时间可有效控制产物中的氯含量,以改善工业化的后期加工处理。

AlEtCl_(2)/t-BuCl引发α-蒎烯阳离子聚合反应研究

考察了在ＡｌＥｔＣｌ２／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系作用下的α－蒎烯阳离子聚合行为．结果表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔＣｌ２复合后，由于生成（ＣＨ３）Ｃ正离子而使引发活性增大．但ｔ－ＢｕＣｌ的引人对产物分子量及其分布影响不大，产物主要由二、三聚体组成．聚合过程的动力学研究表明，α－蒎烯在进行阳离子聚合时容易发生链终止反应而导致单体转化率和产物分子量较低．α－蒎烯在聚合反应的同时伴随着异构化反应，用制备ＧＰＣ分离出异构化产物，然后经１ＨＮＭＲ测定其结构．