表面增强拉曼光谱法测定食品接触用塑料材料及制品中4,4'-二氯二苯砜的迁移量

建立了食品接触用塑料材料及制品中4,4′-二氯二苯砜迁移量的表面增强拉曼光谱测定方法。首先对制备的金纳米颗粒(AuNPs)进行表征,并通过理论计算对4,4′-二氯二苯砜的拉曼特征峰进行归属。随后参照GB 31604.1-2015和GB 5009.156-2016的规定进行食品接触用塑料材料及制品中4,4′-二氯二苯砜的迁移实验,将迁移液与AuNPs混合后进行SERS测试,并采用高效液相色谱法进行验证。4,4′-二氯二苯砜的特征峰(748 cm^(-1))强度与4,4′-二氯二苯砜质量浓度在0.05~10 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9928,回收率为85.2%~93.4%,相对标准偏差为4.2%~6.6%,与HPLC方法结果基本一致。使用所建方法对5个不同品牌聚苯砜奶瓶中的4,4′-二氯二苯砜迁移量进行测定,结果均未检出。该方法具有快速、准确、操作简单等优点,可为食品接触用塑料材料及制品中4,4′-二氯二苯砜的检测提供技术参考。

高效液相色谱法同时测定塑料食品接触材料中双酚S、双酚A和4,4′-二氯二苯砜的迁移量

样品经水、4%(体积分数)乙酸溶液、20%(体积分数)乙醇溶液、50%(体积分数)乙醇溶液等4种食品模拟物浸泡后,浸泡液用0.45μm滤膜过滤。采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm)分离待测物,以乙腈-水混合液为流动相进行梯度洗脱,采用二极管阵列检测器分别在259,228,247nm处测定双酚S、双酚A和4,4′-二氯二苯砜。双酚S、双酚A和4,4′-二氯二苯砜的线性范围均为0.02~5.0 mg·L^(-1),检出限(3S/N)分别为0.01,0.02,0.01mg·L^(-1)。加标回收率在89.6%~103%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.84%~3.2%之间。

气相色谱-三重串联四极杆质谱法测定聚醚砜水杯中4,4'-二氯二苯砜迁移量

建立了气相色谱-三重串联四级杆质谱(GC-MS/MS)测定聚醚砜(PES)水杯中4,4'-二氯二苯砜迁移量的方法.以水为食品模拟物按一定条件浸泡样品,浸泡液经二氯甲烷液液萃取后进样分析.结果表明,4,4'-二氯二苯砜的平均加标回收率为89.2%—96.8%,相对标准偏差(n=6)为2.1%—3.8%,方法检出限为0.4μg·L-1.该方法简便、快速、灵敏度高,可用于聚醚砜水杯中4,4'-二氯二苯砜迁移量的测定.

4,4′–二氯二苯砜改性酚醛泡沫的制备及其耐热性能

采用改性剂4,4′–二氯二苯砜对酚醛树脂进行结构改性,加入对甲苯磺酸、正戊烷等其它助剂后制备改性酚醛泡沫。通过傅立叶变换红外光谱及核磁共振氢谱对改性酚醛树脂结构进行表征,结果表明,改性剂中特殊的苯砜基团已成功被引入到酚醛树脂结构中。对改性酚醛泡沫的质量损失率、尺寸稳定性、热失重、极限氧指数等进行测试,结果表明,在老化温度为70℃条件下,改性剂用量为苯酚用量的6%时,改性酚醛泡沫在老化24 h后的质量损失率低至4.3%,老化120 h后的尺寸变化率均低于普通酚醛泡沫,且改性酚醛泡沫宽度尺寸变化率最低,为3.9%。改性酚醛泡沫失重5%时的温度高达233.25℃。除此之外,改性后的酚醛泡沫的极限氧指数也有所提高。相比于普通酚醛泡沫,改性酚醛泡沫表现出更优异的耐热性。

双酚A-4,4′-二氯二苯砜-对苯二酚三元聚合物的合成与结构的研究

本文研究了双酚A(BisA)-4,4’-二氯二苯砜(DCDPS)-对苯二酚(HQ)三元聚合物的合成、鉴定与结构.BisA+HQ与DCDPS以等摩尔在稍过量碳酸钾存在下相互作用可以制得三元聚合物,玻璃化转变温度范围由191℃到227℃,随着HQ组成的增加而上升.三元聚合物较聚砜有更好的耐溶剂性,但其流动性随HQ含量的增加而降低,电性能与聚砜相似.

4，4＇－二氯二苯砜部分水解制取4－氯－4＇－羟基二苯砜

用高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）对４，４＇－二氯二苯砜（双氯），４，４＇二羟基二苯砜（双酚）及４－氯－４＇－羧基二苯砜（单酚）进行了完全的分离，研究双氯部分水解制单酚发现，ＮａＯＨ用量越大、反应温度越高，水解速度越快，极值产率却越低；副产物双酚的含量随着反应时间增加，超过极值单酚产率后，由于副产物的增加，产率相对降低。最佳水解条件为水解温度１３５～１４０℃，ＮａＯＨ／双氯（摩尔比）为３．２５∶１，水解时间２．５～３小时，产率９０％以上。另外，还对水解过程中的缩聚现象及产物的纯化条件进行了讨论。

4,4’-二氯二苯砜的合成研究

以氯苯和对氯苯磺酰氯为原料 ,四氯乙烯为反应介质 ,通过Friedel -Craft反应合成了在工业、医药等行业具有广泛用途的 4,4’ -二氯二苯砜。通过优化反应条件 ,使合成产率稳定在 73 %～ 75 %。

4,4’-二氯二苯砜

介绍了合成4,4＇-二氯二苯砜的5种方法和原理。

高效液相色谱法测定食品模拟物中的二羟基联苯和二氯二苯砜

选择了包括95%(φ)乙醇溶液在内的6种不同溶质的溶液作为模拟介质,并分别试验了在与食品包装材料或容器接触过程中,其可能含有的4,4′-二羟基联苯(BPH)和4,4′-二氯二苯砜(DCPS)的迁移量。测定采用Waters Xbridge液相色谱柱,以不同比例配制的甲醇-水混合液作为流动相进行梯度洗脱,用二极管阵列检测器,测定波长为254nm。所得结果表明:方法的测定下限(10S/N)为0.015mg·kg^(-1)。在3个浓度水平上用标准加入法对方法的回收率进行检测,测得回收率在89.0%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4%。另应用此方法测定了聚亚苯基砜(PPSU)奶瓶中上述两化合物在相应模拟介质中的迁移量,结果两者均未被检出。

高纯度3,3′-二磺酸钠-4,4′-二氯二苯砜的制备及表征

以发烟硫酸(30%SO3)为磺化剂,4,4′-二氯二苯砜(DCDPS)为原料,反应温度130℃,制备了亲水性聚砜材料的重要原料-3,3′-二磺酸钠-4,4′-二氯二苯砜(SDCDPS)。其水溶液经10 mol·L^(-1)NaOH溶液调至中性,再经Na Cl盐析得SDCDPS粗产品,以异丙醇与水体积比6∶1为溶剂进行重结晶制备了{[Na^(+)(H_(2)O)_(2)(SDCDPS^(2-))0.5]·H_(2)O}n。利用单晶X-线衍射测定了晶体结构,并对其进行了核磁共振氢谱分析、XRD-粉末衍射分析、元素分析、红外光谱分析、热重分析。结果表明,所制备的SDCDPS纯度能满足制备高性能亲水性聚砜材料对单体的要求,为实现大批量制备打下了基础。

4，4＇－二氯二苯砜制备技术

４，４＇－二氯二苯砜是合成聚砜类树脂的重要单体，本文对其有关制备技术及理论进行了研究评述。

三氧化硫法生产二氯二苯砜

4,4'—二氯二苯砜(Dichloro Diphenyl Sulfone)是一种鳞片状白色晶体,分子量为287。

4,4’-二氯二苯砜的合成与应用

本文介绍了4,4’-二氯二苯砜的性质及国内外的主要生产方法,比较了各种制备方法的优缺点,并阐述了它在聚砜类工程塑料中的应用。

HPLC测定塑料食品接触材料中4,4′-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜迁移量

建立了一种高效液相色谱同时测定4,4′-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜在塑料食品接触材料中迁移量的方法,并选择了3种不同基质的4种溶液作为模拟介质,分析了与塑料食品接触材料接触过程中,4,4′-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜的迁移量。方法最终优化条件:测定采用Agilent液相色谱柱,流动相为甲醇—水进行梯度洗脱,使用二极管阵列检测器,测定波长为250 nm和270 nm。结果表明:建立的液相方法简单高效并且稳定;分析时间仅为10 min;检出限为0.01 mg·kg-1,方法回收率在90%~110%;测定值的相对标准偏差均小于3.0%,两种化合物在0.05~1.00 mg·L-1浓度范围内线性良好,相关系数R2均大于0.999;将此方法应用于测定20款不同品牌的聚亚苯基砜(PPSU)奶瓶中4,4′-联苯二酚和4,4′-二氯二苯砜的迁移量,结果显示两者均未检出。

4,4’-二氯二苯砜合成新工艺研究

研究了以三氧化硫、氯化苯和氯化亚砜为主要原料的三氧化硫法合成4,4′-二氯二苯砜新工艺。考察了各种工艺条件对产品收率和质量的影响,优化了工艺条件。提出了减压蒸馏、氯苯重结晶的产品精制方法。试验结果重复性好,产品质量稳定,达到或超过了合成聚砜所规定的质量标准。

双氯酞酰亚胺与二氯二苯酮或二氯二苯砜共聚物的制备方法

本发明有关双氯酞酰亚胺与二氯二苯酮或二氯二苯砜共聚物的制备方法。该方法具体合成步骤是将双氯代酞酰亚胺和无水硫化钠按1：2的摩尔比加入到非质子溶剂中，在60－80摄氏度反应1－2h，然后加入与双氯代酞酰亚胺等摩尔的二氯二苯酮或二氯二苯砜，在140－200摄氏度下聚合2－12h，倒入甲醇，沉淀出产物，所得聚合物特性黏度为0．12－0．2dl/g。

SO3法制备4,4′-二氯二苯砜研究

本文主要研究了SO3法制备4,4′-二氯二苯砜,通过工艺优化发现,当以硼酸为催化剂,SO3:MSDS:氯苯(摩尔比)=2.2:1.2:2时,控制氯苯滴加温度15-30℃,保温反应1.5h后,粗品纯度为96%,收率为84%左右。通过氯苯重结晶可获得含量99.5%以上的成品。

4,4’—二氯二苯砜单体的新合成方法研究

本文从SO_3-SOCl_2法合成4,4′-二氯二苯砜单体。反应过程共分磺化、酰氯化及Friedel-crafts反应三步进行,每步反应温度控制均十分重要,特别是磺化反应温度以50℃以下为宜,SOCl_2滴加时反应温度在80℃以下,加完后才能升温至155℃,而缩合反应温度一定要达到150℃以上否则产物熔点偏低。本法精砜产品得率取决于实验过程中三种得率,即化学反应得率、机械操作得率和复结晶提纯得率总乘积。化学反应是较完全的,要提高总得率复结晶工艺很重要,它不但影响收率而且也影响产品质量。SO_3-SOCl_2法由于反应温度低,粗砜中邻、间位异构体少,经一次复结晶4,4′-二氯二苯砜含量可达99.6%以上,而H_2SO_4法要经过4次复结晶才能达到99.9%以上。从转化率、反应时间、生产成本及产品质量来看,本法均优于H_2SO_4法及氯磺酸法。