二氯亚砜-甲醇溶液中合成氨基酸甲酯盐酸盐的研究

分别以5种氨基酸为原料,通过在二氯亚砜-甲醇溶液中反应,合成了L-酪氨酸甲酯盐酸盐、甘氨酸甲酯盐酸盐、L-丙氨酸甲酯盐酸盐、L-丝氨酸甲酯盐酸盐、L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐等5种稳定的氨基酸甲酯盐酸盐。与现有的合成方法相比,本法操作简便,反应时间短,产物纯度较高,不需进一步提纯,产率可达92.6%～97.6%。

溶液中甲醇和二氯亚砜的化学反应

用B3LYP方法和SCIPCM模型(模拟溶剂效应)研究了甲醇和二氯亚砜在两种非极性(ε<15)和两种极性(ε>15)溶剂中的反应(最终产物为氯代甲烷和二氧化硫).反应过程由反应(1)和反应(2)组成,CH3OS(O)Cl是反应(1)的主要产物和反应(2)的反应物.反应(2)有“前面取代”(经过渡态TS3f)和“背后取代”(先经CH3OS(O)Cl的电离,再经过渡态TS3b)两种机理.计算表明,在气相和四种溶剂中反应(1)和(2)都是放热反应,反应(1)具有相同的反应途径(经过渡态→中间体→过渡态),溶剂的极性对反应(2)有很大的影响.在气相和非极性溶剂中,TS3f的能量比(CH3OSO++Cl-)离子对(中间体IM2)的能量低,反应(2)应为前面取代机理;在极性溶剂中,IM2和TS3b的能量都比TS3f低,反应(2)应为背后取代机理.

亲和分配基质羟基二氯亚砜法活化工艺的改进

以二氯亚砜 (SOCl2 )为羟基氯化试剂 ,聚乙二醇 (PEG)为对象 ,对亲和配基合成中基质上羟基活化的常规方法进行了改进 :通过在反应体系中引入三乙胺 ,使反应成为热力学上有利而大大提高了反应效率 ,减少了二氯亚砜的用量 ,并简化了工艺操作 .考察了反应温度、反应时间、二氯亚砜和三乙胺加入量等因素对活化效果的影响 ,得到了活化程度较高的介质 [1 5 4molCl·(molPEG) -1],并与常规二氯亚砜法和环氧氯丙烷法进行了比较 .

聚乙二醇与二氯亚砜反应合成氯代聚乙二醇过程研究

以吡啶为缚酸剂,二氯亚砜为氯化试剂对不同聚合度的聚乙二醇(PEG)进行端羟基取代,研究了反应过程中缚酸剂用量、反应温度、时间和聚乙二醇聚合度等条件对PEG转化率和氯代聚乙二醇(PEGCl)收率的影响;采用羟值测定、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱等技术对PEGCl的结构进行了分析。结果表明,在二氯亚砜、吡啶和聚乙二醇摩尔比为6:6:1时,PEG基本全部转化;在反应温度35~45℃,PEGCl的收率较高;随着反应时间延长,PEG转化率逐渐提高,但若反应时间过长则生成较多副产物,使PEGCl收率降低;当聚乙二醇聚合度较高时,氯化反应速率更快。经分析红外光谱和核磁共振氢谱表征可知,所得产物纯度较高。

GC-MS法测定兰索拉唑原料中基因毒性杂质二氯亚砜

目的:建立气相质谱法测定兰索拉唑中的基因毒性物质二氯亚砜。方法:采用HP-5 MS UI(30 m×0.25 mm,0.25μm)毛细管柱,起始温度为50℃,载气流速为0.8 ml·min^-1,进样口温度为210℃。质谱方法采用选择离子监测(SIM)模式,m/z为79和110。结果:二氯亚砜在0.1~20.0μg·ml^-1范围内线性关系良好(r=0.9995),加样回收率为97.4%,RSD为4.8%(n=9),最低检测限为0.1 ng。结论:本方法灵敏度高、专属性好,可用于兰索拉唑中二氯亚砜杂质的监测。

左氧氟沙星中潜在基因毒性杂质二氯亚砜的GC-MS法测定

目的建立衍生化GC-MS法测定左氧氟沙星中潜在基因毒性杂质二氯亚砜。方法采用DB-624毛细管柱(30m×0.32mm×1.8μm),程序升温;离子源温度230℃,四极杆温度150℃,SIM模式m/z79.00;进样口温度为210℃;顶空平衡温度为90℃,平衡时间为30min;以甲醇为溶剂衍生化二氯亚砜。结果二氯亚砜质量浓度在19.98~199.80ng·mL^-1范围内线性关系良好(r2=0.9927);检测限为9.99ng·mL^-1,定量限为19.98ng·mL^-1;平均回收率为88.6%(RSD=5.5%,n=9);重复性良好(RSD=4.4%,n=6)。3批原料药中未检出二氯亚砜。结论经方法学验证,本法适用于左氧氟沙星中二氯亚砜的测定。

二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法

该发明公开了一种二氯亚砜氯化反应所产生尾气的处理方法。现有传统的尾气处理方法由于大量消耗碱而成本较高，且由于最终产生大量含杂质离子的废水而使环保压力大。该发明通过控制水的用量对尾气中的氯化氢进行吸收：第一级吸收得到含接近饱和的氯化氢并含少量二氧化硫的浓盐酸；第二级吸收是用水对经第一级吸收后的尾气进行二次吸收，得到含少量氯化氢和少量二氧化硫的稀盐酸，该稀盐酸作为第一级吸收的原料用水；

聚芳醚亚砜的合成与表征

以二苯醚和二氯亚砜为主要单体 ,在无水AlCl3/CH2 ClCH2 Cl/NMP催化剂溶剂体系中进行低温溶液共聚 ,合成聚芳醚亚砜 (PPOS) ,研究了AlCl3/NMP用量及单体摩尔比对聚合反应的影响 .用IR、DSC、TG和X ray等对PPOS进行结构和性能的分析与表征 ,研究结果表明 :PPOS属无定形聚合物 ,具有较高的玻璃化转变温度 (Tg) ,软化温度在 2 6 0℃左右 。

1,4-二氯-2-丁炔的合成

不饱和二氯烷烃在有机合成中有着广泛的应用,通常由相应的不饱和醇制备。由2-丁炔-1,4-二醇可以很方便地得到1,4-二氯-2-丁炔,将2-丁炔-1,4-二醇(固体)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液滴加到二氯亚砜中,在冰水浴中反应生成1,4-二氯-2-丁炔,产率可达到87.4%。上述制备方法反应条件温和、操作和装置简单。

一类含亚砜基化合物的合成

研究了以二氯亚砜为原料与苯和甲苯反应合成二苯亚砜和4,4′-二甲基二苯亚砜的反应条件,并用IR对二苯亚砜和4,4′-二甲基二苯亚砜的结构进行了表征.

2，4-二氯苯戊酮的工艺改进

2，4-二氯苯基戊酬是农药和医药中间体，是合成杀菌剂己唑醇的关键中间体：在装有搅拌、温度计和尾气吸收的250mL四口网底烧瓶中，加入脂肪酸1．0mol和二氯亚砜1．6mol，一定温度下搅拌1h，然后升温回流1h，使反应中生成的盐酸和二氯化硫释放完毕后。蒸馏回收多余的二氯亚砜，然后蒸馏收集124～128℃主要馏分，得到无色透明液体正戊酰氯。在装有搅拌、温度计、滴液漏斗、尾气吸收装置的250mL的四口圆底烧瓶中，加入间二氯苯0．68mol和无水氯化锅0．52mol，然后控制在低温下滴加戊酰氯，滴加完毕后，升温到一定温度下搅拌几小时，

2-氯乙基乙基醚的无溶剂合成

对2-氯乙基乙基醚的合成工艺进行了无溶剂合成改进。以三乙胺为催化剂,乙二醇单乙醚与二氯亚砜发生氯代反应合成了2-氯乙基乙基醚,产物经饱和碳酸钠溶液碱洗、饱和氯化钠溶液水洗、无水硫酸钠干燥,得到2-氯乙基乙基醚,采用^(1)HNMR和GC-MS对产物结构进行了表征。采用单因素实验考察了投料物质的量比、反应温度和反应时间对产物GC纯度和收率的影响。优化后2-氯乙基乙基醚的合成工艺为n(乙二醇单乙醚)∶n(二氯亚砜)∶n(三乙胺)=1.0∶1.3∶0.3、反应温度为70℃、反应时间为4h。在该工艺下经公斤级中试放大,产品的收率可达90.2%以上、GC纯度达到99.4%以上、含量达到99.2%以上。

GC-MS法测定磷酸苯丙哌林中潜在基因毒性杂质

目的:建立GC-MS法测定磷酸苯丙哌林中潜在基因毒性杂质环氧丙烷和二氯亚砜。方法:采用TG-WAXMS毛细管柱,程序升温;离子源温度230℃,SIM模式;顶空进样,炉温为90℃,时间为30 min。结果:环氧丙烷在0.09~1.8μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好;二氯亚砜在0.0454~1.818μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好;环氧丙烷和二氯亚砜回收率分别为97.6%和99.2%(n=9);重复性RSD分别为4.9%和5.0%(n=6);10批原料药中均未检出环氧丙烷和二氯亚砜。结论:本方法灵敏度高,准确度好,可用于磷酸苯丙哌林中环氧丙烷和二氯亚砜的测定。

R－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯的合成

Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯的合成李叶芝，胡学山，孔春华，郎美东，黄化民（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词Ｒ－四氢噻唑硫酮羧酸；二氯亚砜，Ｒ－四氢噻唑硫酮羧酸酯，合成Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸甲酯可作为不对称合成试剂［１］，它是由Ｌ...

3-氯-2-氯甲基丙烯的合成

以季戊四醇为原料合成了 3 氯 2 氯甲基丙烯 ,其结构经IR和1HNMR确认 ,总收率达 45 % ,。

糠酸甲酯的合成

以糠醛为起始原料,通过康尼查罗反应、酰氯化和酯化反应合成了糠酸甲酯,实验结果表明:酯化反应时间2.5h,糠酸甲酯收率可达85.0%。

双三羟甲基丙烷丙烯酸酯的合成研究

采用酰氯法合成双三羟甲基丙烷丙烯酸酯.实验考察了原料配比、反应温度以及阻聚剂的用量等因素对产品酯化率的影响,确定了适宜的反应条件.酯化反应的酯化率最高可达89%.生成的产物为浅黄色黏稠状液体.产物经红外光谱、质谱定性分析,确定为目的产物.

光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的合成

研究了以3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸和2,4-二叔丁基苯酚为原料,SOCl2为酰化试剂,一锅法合成光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸-2,4-二叔丁基苯基酯的工艺.通过实验考察了投料比、温度及酰化试剂用量对反应的影响,确定了较佳的工艺条件:3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸与2,4-二叔丁基苯酚的物质的量比为1∶1.1;酰化剂SOCl2与3,5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸的物质的量比为1.2∶1;反应温度为70℃;反应时间为11 h.还考察了结晶溶剂的种类、用量和温度对产品质量和收率的影响,得到了较佳的结晶工艺条件:V(正丁醇)/m(初产物)为1.4 m L/g;结晶温度为25℃.产品总收率可达83.0%.

胆甾相液晶的合成

本文使用了二氯亚砜先制成酰氯 ,然后再与胆甾醇化合合成胆甾酯的方法制得胆甾相液晶。并使用了红外 (IR)和热重 /差热分析仪 (TGA/SDTA)对所制得的胆甾酯进行了分析。

4-羟基苯甲腈的合成

以4-羟基苯甲酸、二氯亚砜、氨水为主要原料合成了4-羟基苯甲腈。整个合成过程分为4个步骤,目标产物的总收率为88.0%,目标产物的结构经~1H NMR、IR和熔点确认。该合成方法操作简单、原料廉价易得、总收率高,具有工业化前景。