基于微通道技术合成2-氨基-5-氟-3',4'-二氯联苯

2-氨基-5-氟-3',4'-二氯联苯是琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂—联苯吡菌胺的重要中间体。基于微通道技术,以3,4-二氯苯胺为原料,经重氮化、中和、与对氟苯胺偶联得到2-氨基-5-氟-3',4'-二氯联苯。系统考察了影响重氮化、中和、偶联3步对反应的影响,并得出优化条件:盐酸与3,4-二氯苯胺当量6:1,亚硝酸钠与3,4-二氯苯胺当量1.1︰1,成盐反应温度60℃,重氮反应温度25℃,氢氧化钠当量6.5︰1,中和温度25℃,偶联最佳温度120℃,对氟苯胺当量10︰1。在此优化条件下合成2-氨基-5-氟-3',4'-二氯联苯粗品含量85%,精制后含量可以达到98.5%,2步总收率65%。

液相色谱-三重四极杆质谱法测定土壤中苯胺和3,3'-二氯联苯胺的研究

从土壤样品的前处理改进研究、方法检出限、方法精密度和准确度等方面分析,建立了土壤中苯胺和3,3'-二氯联苯胺的液相色谱-三重四极杆质谱法的检测方法。实验结果表明,样品前处理过程中加入适量氨水对目标物的稳定性和提取效果有明显的作用;质量浓度范围内(0.5~100.0μg/L)目标物的曲线相关系数≥0.9998,苯胺和3,3'-二氯联苯胺方法检出限(MDL)分别为0.2μg/kg和0.9μg/kg,精密度相对标准偏差分别为0.7%~2.0%和1.8%~7.2%,准确度加标回收率分别为92.4%~97.8%和99.1%~120%。该方法具有较高灵敏性及良好的精密度,回收效果好,可应用于实际的监测工作中。

气相色谱-质谱法测定沉积物中3,3-二氯联苯胺

3,3-二氯联苯胺是一种重要的颜料中间体,在颜料生产行业中难以被取代,其常常通过工业废水的排放迁移到沉积物中对环境造成污染。本文建立了气相色谱-质谱法测定沉积物中3,3-二氯联苯胺的分析方法。使用冷冻干燥法干燥样品后,经加压流体萃取、平行浓缩,再用硅酸镁小柱净化,最后用气相色谱-质谱联用仪进行分析测试。3,3-二氯联苯胺的检出限为0.003 mg/kg,相对标准偏差为3.3%~7.7%,加标回收率为57.0%~70.8%。该方法的检出限低、精密度良好、正确度高,适合沉积物中3,3-二氯联苯胺的测定。

土壤中苯胺和3,3’-二氯联苯胺测试的研究

气相色谱质谱法在环境监测领域至关重要,通过加压流动萃取的前处理及正己烷(50%)和丙酮(50%)混合溶剂的选择、通过加压流动萃取提取、氮吹浓缩,水浴温度为40℃氮吹方式采样直吹和斜吹结合、通过C 18的净化方式,对土壤中的苯胺和3,3′-二氯联苯胺的测试,采用气相色谱质谱法;通过空白测试、检出限和定量限、精密度、加标回收等实验,能够准确、快速、有效的测定土壤和沉积物中苯胺和3,3′-二氯联苯胺的含量。

固相萃取-气相色谱质谱法同时测定地下水中苯胺、阿特拉津、3,3’—二氯联苯胺的方法研究

随着绿色发展策略的不断推行,人们的环保意识也在不断提升,但污染问题仍然时有发生。面对环境保护的需要,改进地下水中半挥发性有机化合物的测定方法是十分必要的。本文通过实验方法建立了固相萃取-气相色谱质谱法同时测定地下水中苯胺、阿特拉津、3,3'-二氯联苯胺的方法。检测方法为水样pH值为12,使用HLB小柱富集、正己烷洗脱后,通过固相萃取-气相色谱质谱法同时进行检测。苯胺方法检出限为0.66μg/L,atrazine方法检出限为0.82μg/L,3,3'-二氯联苯胺方法检出限为0.82μg/L。最低检测质量浓度分别为苯胺2.64μg/L,阿特拉津3.28μg/L,3,3'-二氯联苯胺3.28μg/L。在质量浓度范围内色谱峰面积在很大程度上呈线性相关,线性相关系数分别为0.9990、0.9985、0.9967。分别添加两浓度水平的苯胺、阿特拉津、3,3'-二氯联苯胺到水样中,平均加标回收率为51.7%~76.6%。该方法简洁快速,适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中半挥发性有机化合物的测定。

自动液液萃取-固相萃取净化-气相色谱质谱联用法测定水中3,3’-二氯联苯胺

采集的水样调节至pH>11的条件下,样品萃取用自动液液仪,用二氯甲烷溶剂萃取水样中的3,3’-二氯联苯胺,萃取液用无水硫酸钠过滤脱水、弗洛里硅酸镁柱净化、氮吹浓缩定容后,经过气相色谱-质谱联用法(GC/MS)分离检测,根据保留时间和目标化合物的特征离子定性,内标法定量,建立一种快速、准确测定地表水、地下水和废水中的3,3’-二氯联苯胺的检测方法。结果表明:3,3’-二氯联苯胺的线性范围为1.0~20.0mg/L,相关系数为0.995,方法平均回收率为66.0%~96.8%,相对标准偏差 (n=7)为 1.5% ~10.9%,方法检出限为0.2μg/L,检测下限0.8μg/L。

土壤中芳香胺3,3′-二氯联苯胺的测定研究

建立了气相色谱/质谱来测定土壤中芳香胺3,3′-二氯联苯胺的方法。该化合物通过超声波辅助萃取,选择正己烷-丙酮混合溶剂（体积比为1∶1）或乙酸乙酯,以及Cleanert S C18-SPE柱进行净化。该方法测定土壤中3,3’-二氯联苯胺的检出限为2.8μg·kg^-1（信噪比S/N=3）;3,3′-二氯联苯胺的加标回收率平均值为89.7%（n=5）;重复进样RSD为3.55%（n=5）。该方法的线性范围是120-2 400μg·kg^-1,相关系数0.999 5。该方法也可用于沉积物中3,3′-二氯联苯胺的测定。

3,3′-二氯联苯胺的合成

以邻硝基氯苯 (Ⅰ)为起始原料 ,经过三步化学反应合成 3,3′ 二氯联苯胺 (Ⅳ ) :Ⅰ在 0 .2g 1,4 萘醌催化下与CH2 O NaOH[m(NaOH)∶m(CH2 O) =0 .95∶1 0 0 ]在 5 6～ 5 7℃反应 7h ,得到 2 ,2′ 二氯氧化偶氮苯 (Ⅱ) ,产率 91.0 % ;Ⅱ在 0 .5gAl-Ni合金及 0 .3g 1,4 萘醌催化下与水合肼在 5 6～ 5 7℃反应 7.5h ,得到 2 ,2′ 二氯氢化偶氮苯 (Ⅲ) ,产率 97.0 % ;Ⅲ在盐酸中分别于 5℃反应 2h、于 10℃反应 11h、于 2 3～2 4℃反应 11h ,得到Ⅳ ,产率 96 .9%。Ⅳ的总产率可达 85 .5 % ,纯度w (Ⅳ) =97.7%

3,3′-二氯联苯胺的合成

3,3′-二氯联苯胺是合成有机颜料、直接染料的重要中间体。目前合成3,3′-二氯联苯胺的各种方法均是以邻硝基氯苯为原料,经碱性还原先制得2,2′-二氯氢化偶氮苯(或经2,2′-二氯氧化偶氮苯再转化为2,2′-二氯氢化偶氮苯),之后在酸性介质中发生联苯胺重排最终制得标题化合物。由于酸性重排方法简便,收率较高,通常在90%以上,因此用邻硝基氯苯经碱性还原制备2,2′-二氯氢化偶氮苯中间体便成为提高总收率、降低生产成本的关键。邻硝基氯苯还原制2。

Pd/C催化加氢法合成3,3’-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氟苯催化加氢制备2,2’-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为:反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为:538g/l;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%。在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%。在强酸性条件下,将DHB重排得5,3’二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%。

3,3′-二氯联苯胺盐酸盐合成新工艺的研究

以邻硝基氯苯(A)为原料,经过3步化学反应合成3,3′-二氯联苯胺盐酸盐(D):(A)在0.2g1,4-萘醌催化下与CH2O/NaOH(摩尔比为n(NaOH)/n(CH2O)=0.85∶1)在56～57℃反应7h,得到2,2′-二氯氧化偶氮苯(B),产率91.0%;(B)在0.5gAl-Ni合金及0.3g1,4-萘醌催化下与水合肼在56～57℃反应7.5h,得到2,2′-二氯氢化偶氮苯(C),产率97.0%;(C)在盐酸中分别于5℃反应2h、于10℃反应11h、于23～24℃反应11h得到(D)。(D)的总产率达到85.5%,纯度(质量分数)97.7%。

3,3’-二氯联苯胺经口诱发A系小鼠实验肿瘤的观察

目的 :了解3,3’_二氯联苯胺(DCB)能否导致小鼠肿瘤发生率增高。 方法 :A系小鼠经口喂饲不同剂量(64、192、576、1728mg/kg)DCB146d,停药1个月后剖杀全部小鼠 ,重点检查肝、肺、肾的肿瘤发生情况 ,对肉眼可见的肿瘤进行病理学检查。 结果 :在A系小鼠肺脏和肝脏均有肿瘤发生 ,其中良性肿瘤包括肺腺瘤和肝胆管瘤 ,恶性肿瘤包括肺癌、肝胆管癌、肝细胞癌。最高剂量组的总肿瘤发生率和恶性肿瘤发生率分别为51.1 %和37.8 % ,与对照组(17.6 %和0)相比 ,有统计学显著性(P<0.01,P<0.05)。 结论 :A系小鼠经口喂饲高剂量(136.2mg/kg)

3,3'-二氯联苯胺分子印迹整体柱的识别性能研究

以3,3'-二氯联苯胺为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,偶氮二异丁腈为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯作为交联剂,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为致孔剂,乙腈和氯仿混合溶液为溶剂,合成了3,3'-二氯联苯胺分子印迹整体柱。考察了3,3'-二氯联苯胺分子印迹整体聚合物的结合性质及其在3,3'-二氯联苯胺分子聚合物上的选择性分离富集特性。得到的分子印迹聚合物整体柱,对模板分子具有特异的识别能力,在所选择的色谱条件下,3,3'-二氯联苯胺与类似物可以得到较好的分离。

3,3′-二氯联苯胺盐酸盐生产废母液的资源化研究

3,3′-二氯联苯胺(DCB)盐酸盐生产过程中排放的大量废母液对环境造成了严重危害。本文采用蒸馏分离,活性炭脱色,低温结晶组合技术对该废母液进行了处理,探索了工艺条件。通过真空蒸馏分离出废母液中的盐酸;在浓缩的废硫酸中加入2.5%的粉末活性炭,60℃搅拌脱色50 min,色度去除率达到95%;脱色液降温析出邻氯苯胺盐酸盐,过滤得到净化的硫酸。蒸出的盐酸和净化的硫酸可用于生产,回收的邻氯苯胺盐酸盐作为副产品具有一定的经济价值。该处理技术实现了废母液的资源化,最大限度地消除了污染。

3,3'-二氯联苯胺生产与发展浅析

３，３＇－二氯联苯胺简称ＤＣＢ，白色或亮灰色滤饼或粉末。它是生产双氯联苯胺系颜料的重要中间体，以其为主制造的系列有机颜料产量约占有机颜料总量的２５％，这些颜料广泛应用于油墨、油漆、橡胶、塑料等的着色和涂料印花浆液及涂料染色浆的生产。１工艺ＤＣＢ的合成...

2,2′-二氯氢化偶氮苯重排生成3,3′-二氯联苯胺的研究

采用Pd/C催化剂催化邻硝基氯苯加氢,制得2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB),再经过重排反应得到3,3′-二氯联苯胺(IDCB)。研究了反应温度、硫酸质量分数和用量、反应时间等因素对重排反应的影响规律,确定了最佳重排反应条件,即反应温度0～5℃、硫酸质量分数50%、硫酸与DHB的摩尔比7:1、反应时间4 h。在最佳条件下,产物3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的收率为80%. 83%,总氨基值大于95.0%。

3,3′-二氯联苯胺盐酸盐的高效液相色谱法分析

用C1 8 柱、UV检测器 ,甲醇 /磷酸二氢钠水溶液做流动相的HPLC ,分析测定了 3,3′

加氢法制备3,3’-二氯联苯胺

一、前言3,3＇-二氯联苯胺(DCB)是精细化学工业中重要的中间体,以它为基本骨架合成的黄、橙等色谱的有机颜料,约占颜料总量的27%,由于其优良的性能而成为不可代替的品种。美国、德国、日本、韩国等国家年产量约2万吨;我国年产量约100吨,年需要量约500吨,预计到2000年全国需求量将达到1500～2000吨。

3,3’-二氯联苯胺以不同染毒方式对A系小鼠致瘤作用的研究

目的 :探讨3 ,3’ -二氯联苯胺 (DCB)对A系小鼠的致瘤作用。方法 :采用两种不同染毒方式。其一是吸入式染毒 ,即利用动式吸入染毒装置 ,使A系小鼠吸入不同剂量DCB(5,15 ,45mg/kg) ,每周两次 ,染毒4个月后剖杀全部小鼠 ,检查肺腺瘤的发生情况 ;另一种是经口染毒 ,即经口喂饲A系小鼠不同剂量DCB(5.5,21.9,65.8,136.2mg/kg)5个月 ,停药1个月后剖杀全部小鼠 ,重点检查肺、肝、肾的肿瘤发生情况 ,并对肉眼可见的肿瘤进行病理学检查。结果 :在吸入式染毒试验中 ,各剂量组肺腺瘤发生率与对照组相比 ,差别均无统计学意义 (P>0.05) ;在经口染毒试验中 ,A系小鼠肝脏和肺脏均有肿瘤发生。最高剂量组的总肿瘤发生率和恶性肿瘤发生率 (51.1%和37.8% )与对照组 (17.6 %和0)相比 ,差别有统计学意义 (P<0.01,P<0.05)。结论 :在本实验条件下 ,经口喂饲DCB可诱发A系小鼠发生恶性肿瘤。

联苯类分子印迹聚合物在气相色谱法测定联苯及3,3-二氯联苯中的应用

以自制的联苯类分子印迹聚合物处理废水样品,采用气相色谱法测定其中联苯及3,3-二氯联苯的含量。用ZB-624毛细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)分离,氢火焰离子化检测器检测。联苯和3,3-二氯联苯的质量浓度均在0.20~20mg·L^(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)依次为20.0,35.0μg·L^(-1)。方法的加标回收率在91.2%~98.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在4.7%~5.9%之间。