3,4-二氯苯基硫脲的连续化合成

采用连续进料方式合成3,4-二氯苯基硫脲。考察物料投料物质的量比、体系酸值、反应温度、反应停留时间及分散剂等参数对反应的影响。较优工艺参数为:硫氰酸铵与3,4-二氯苯胺投料物质的量比1.36,酸值7%,反应温度96℃,反应时间15h,此时产品纯度可达98.5%,收率达95.93%。3,4-二氯苯基硫脲的连续化合成相比于传统间歇反应,产品纯度及收率更加稳定。

猫二氯苯醚菊酯中毒的病例分析

含有二氯苯醚菊酯(Pemethrin)的体外驱虫药已成为导致猫中毒的10种最常见的毒物之一[1],但国内鲜有相关报道。近日,本院接诊了1例猫二氯苯醚菊酯中毒的病例,本文对该病例的诊断和治疗进行了详尽论述,以期为相关病例的诊疗提供一些参考。1病例情况异国短毛猫,雌性,1岁,体重2.7 kg,就诊前1日主人对其使用了约1.2 mL犬用体外驱虫药(规格为2.5 mL,内含1.25 g二氯苯醚菊酯和0.25 g吡虫啉).

胺鲜酯和2,4-二氯苯氧乙酸协同诱导裂殖壶菌积累DHA

目前添加植物生长调节剂是一种促进裂殖壶菌中二十二碳六烯酸(DHA)积累以及提高其产量很有潜力的策略。添加单一植物生长调节剂促进裂殖壶菌DHA积累已有报道,但同时添加两种植物生长调节剂协同促进裂殖壶菌中DHA积累鲜见报道。本工作采用合成植物生长调节剂胺鲜酯(DA-6)和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)协同诱导裂殖壶菌积累DHA,提高DHA含量和产量,以DHA为指标优化了DA-6和2,4-D的最佳协同浓度。结果表明:0.05mg/L DA-6和0.5mg/L 2,4-D协同处理裂殖壶菌,裂殖壶菌生物量和油脂含量没显著增加,但DHA含量和产量显著增加,分别达到58.32%和5.17g/L,相比于单独添加DA-6分别增加17%和23%,相比于未添加植物生长调节剂的空白对照组分别增加了48%和48%。本研究表明适宜浓度的合成植物生长调节剂可协同诱导裂殖壶菌中DHA的积累,提高DHA产量,为大规模工业化生产DHA提供新的思路和策略。

对二氯苯和N-甲基-4-氨基丁酸钠的反应动力学

为了探究对二氯苯(DCB)与N-甲基-4-氨基丁酸钠(SMAB)的反应对聚苯硫醚(PPS)聚合反应的影响,采用动力学方法研究PPS聚合条件下DCB与SMAB的反应。通过分析反应网络、简化反应过程,建立产物N,N′-二甲基-N,N′-(1,4-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠、N,N′-二甲基-N,N′-(1,3-亚苯基)-4,4′-二氨基二丁酸钠(均记为d-SPMAB)、N-甲基-N-(3-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(m-SCMAB)、N-甲基-N-(4-氯苯基)-4-氨基丁酸钠(p-SCMAB)和对氯苯酚钠(p-SCP)的生成反应动力学模型;根据质量作用定律、采用稳态假设,推导出各产物的生成反应动力学方程,并运用实验数据进行线性拟合。结果表明:产物d-SPMAB、m-SCMAB、p-SCMAB和p-SCP的生成反应表观活化能分别为168.8、154.5、120.3和131.6 kJ·mol^(-1);增大SMAB与DCB物质的量比可以加快反应,但不改变反应机理;水有利于DCB的水解反应,但溶剂化作用会阻碍DCB与SMAB的取代反应。

Ru/ZSM-5载体效应及Ru活性物种对邻二氯苯氧化降解研究

为了研究载体效应及不同Ru物种催化氧化氯代芳烃活性,制备不同载体(Al_(2)O_(3),HY,SiO_(2)和ZSM-5)及不同Ru物种(即Ru^(0),Ru^(3+),Ru^(4+))催化剂用于邻二氯苯(氯代芳烃模型化合物)的催化氧化。结果表明:相比于其他载体,ZSM-5负载型催化剂表现出良好的催化活性;通过热处理控制制备不同Ru物种催化剂(Ru/ZSM-5,Ru/ZSM-5(100)及Ru/ZSM-5(300)),其中Ru/ZSM-5表现出最高的邻二氯苯转化率(97.8%)及CO_(2)收率(54.5%)。稳定性实验研究表明Ru/ZSM-5催化剂能够稳定运行600 min仍保持较高催化活性及矿化能力。通过NH3-TPD的研究可知:载体ZSM-5中较多的酸性位点有助于邻二氯苯吸附,进而促进其催化氧化;XPS表征结果发现Ru^(0)含量对其催化活性具有显著的影响,Ru/ZSM-5的Ru^(0)含量最高,因而具有高效的邻二氯苯催化氧化性能。

3,5-二氯苯甲醇的合成工艺改进

3,5-二氯苯甲醇是一种重要的医药化工原料,是多种药物的合成片段。本文以3,5-二氯苯甲酰氯为原料,硼氢化钾为还原剂,氯化锌为催化剂合成3,5-二氯苯甲醇,考察了还原剂用量、催化剂用量、溶剂用量、反应温度和溶剂套用等因素对反应的影响。实验结果表明:在3,5-二氯苯甲酰氯与硼氢化钾和氯化锌的物质的量之比为1.0∶0.9∶0.1,THF总体积为6.5 vol,反应温度为回流时,平均收率达到88.9%,反应结束后溶剂可常压蒸馏回收套用。与现有方法相比,该工艺大幅降低了硼氢化钾和氯化锌的用量,并提高了反应安全性。具有成本低和收率高的特点。

间对混合二氯苯的分离技术研究进展

间二氯苯(m-DCB)和对二氯苯(p-DCB)是重要的精细有机化工原料,两者的混合物常规精馏难以分开,需要特殊的分离方法。文章介绍了目前两者混合物分离技术研究情况,主要分离方法有结晶法、吸附法、萃取精馏法以及沸石膜渗透汽化分离法,并对几种方法的分离原理、研究情况和优缺点进行了说明。其中重点介绍了吸附分离法,该法在工业应用中较为成熟,应用最为广泛。文章还讨论了间对混合二氯苯分离的发展方向。

基于MOFs的CuO@CeO_(2)双金属催化剂的制备及其对1,2-二氯苯的低温催化降解

以负载铜离子的均苯三甲酸铈-金属有机骨架(Ce-BTC)为前驱体,通过煅烧制备得到CuO/CeO_(2)双金属氧化物催化剂.通过XRD、SEM、BET、H2-TPR等手段对所制得催化剂的组成、结构、形貌等进行了表征.以1,2-二氯苯为模型化合物,采用固定床微反应装置对催化剂低温催化降解含氯挥发性有机物(CVOCs)性能进行评价.以金属有机骨架(MOFs)为模板制备的金属氧化物为具有较大比表面积的介孔材料.通过对比实验发现,25%-CuO@CeO_(2)具有较好的低温催化降解1,2-二氯苯性能.当反应温度为100、150、200 oC时,对1,2-二氯苯降解效率分别为64.5%、94.4%、98.9%.同时,该催化剂还表现出较高的稳定性.当反应温度为150 oC时,催化剂经过连续反应后通过煅烧活化,再循环使用六次之后其催化降解效率仍然可达90%以上.该催化材料表现出一定氧化活性和抗水性,当氧含量低于20%或含水量小于15%时,该催化材料对1,2-二氯苯催化降解效率能保持在90%以上.

外源降解基因和菌群刺激土著关键物种抵御1,4-二氯苯胁迫研究

有机氯农药污染场地危害人体健康及生态系统安全,高活性降解微生物对提升土壤有机氯农药降解效率十分必要。本研究结合高通量测序和荧光定量PCR技术,探究添加分别表达二氯苯降解基因(xylH、dmpB、catE)的质粒pUC19(10^(2)~10^(3)copies/μL)和菌群(单独表达上述质粒的大肠杆菌E.coli DH5α,10^(5)~10^(6)CFU/μL)后,土壤中1,4-二氯苯降解动力学、微生物群落组成与降解功能演变。研究发现:添加降解基因及菌群210 d后,土壤中1,4-二氯苯降解效率提升1.74倍~2.41倍,最高分别达38.43%和44.74%;优势菌门及关键物种相对丰度占比显著上升(P<0.05);土著菌群降解基因绝对丰度显著上升了1.24倍~2.89倍,添加降解菌群上升幅度更显著(P<0.05)。本研究有助于探明外源添加降解基因及菌群后土著菌群应对污染胁迫的响应机制,为调控和优化农药污染土壤修复过程及效果提供技术支持。

二氯苯生产分离过程中的含量分析

为配合二氯苯生产的需要,利用气相色谱/火焰离子化检测器,DB-5毛细管气相色谱柱,对二氯苯和对甲苯酚进行了成功的分离,难分离物质对间二氯苯和对二氯苯的分离度R=2;建立了定性定量方法,方法准确度好,RSD<1%。

二氯苯下游产品的开发及发展趋势研究

本文通过对二氯苯下游产品的开发及其主要生产工艺研究,分析二氯苯下游产品的工业生产发展趋势。

3,4-二氯苯甲醛肟化反应热危险性研究

为研究3,4-二氯苯甲醛肟化反应过程热危险性,分别采用差示扫描量热仪(DSC)、绝热加速量热仪(ARC)、Gaussian 09软件和反应量热仪(RC1e),对原料、产物的热分解情况以及肟化反应过程的热效应进行研究。结果表明:原料3,4-二氯苯甲醛吸热量为157.08 kJ/kg,盐酸羟胺放热量为2561.63 kJ/kg,反应后混合物料放热量为462.52 kJ/kg;反应失控情况下,最大反应速率到达时间为24 h时所对应的温度T D24为501.78 K;反应过程体系理论计算所得反应热为153.36 kJ/kg,实验测得放热量为139.47 kJ/kg。综合考虑以实测数据对工艺危险度等级进行评估,可知工艺存在冲料及分解风险,并给出了相应的建议措施。

过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)的合成工艺研究

研究过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)(DCBP)的合成工艺。以氢氧化钠、过氧化氢和2,4-二氯苯甲酰氯作为主要原料,以氯仿作为反应的有机溶剂,在一定温度下完全反应,再以甲醇作为产物的惰性溶剂,进行溶析结晶与降温结晶相结合的重结晶过程,可得到高纯度的粉末状DCBP。合成DCBP的优化工艺条件为:氢氧化钠/过氧化氢/2,4-二氯苯甲酰氯物质的量比为2.4/1.2/2,反应温度为5~10℃,氯仿/2,4-二氯苯甲酰氯质量比为4/1,甲醇/2,4-二氯苯甲酰氯质量比为2.5/1,降温结晶温度为-15℃。在优化工艺条件下DCBP的收率为85.83%,纯度为99.78%,粒径小于50μm。

Pd/CeO_(2)对2,4-二氯苯氧乙酸的液相催化加氢脱氯

采用NaBH4还原法分别制备了不同载体CeO_(2)、活性炭(AC)和石英砂(SiO_(2))的负载型Pd基催化剂。采用Zeta电位、X射线衍射、透射电子显微镜等手段对催化剂进行表征,并利用高活性Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)进行液相加氢脱氯反应研究。研究结果表明:载体对催化剂活性影响较大,其中Pd/CeO_(2)催化剂具有高等电点、较强的金属-载体相互作用以及Pd颗粒高分散度的活性特征;Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-D的脱氯效果随Pd负载量增加而增加,随pH值的增加呈现先升高后降低的趋势;Pd/CeO_(2)催化剂对2,4-D的加氢脱氯反应符合Langumir-Hinshelwood模型,表明2,4-D在催化剂表面的吸附是反应的速率控制步骤,且Pd/CeO_(2)对不同的污染物都表现出较高的液相加氢还原活性。

3,4-二氯苯酚的合成研究

以邻二氯苯为原料,经硝化、还原、重氮化合成3,4-二氯苯酚,通过正交试验,找出了三步反应的优化反应条件。硝化反应混酸(硝酸∶硫酸)物质的量比为1∶3.5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为1∶1.3,反应温度为50℃,3,4-二氯硝基苯收率94.0%;用铁粉作还原剂,以7.0%NH4C l水溶液作为还原介质,3,4-二氯苯胺的收率92.5%;重氮化反应的优化条件为3,4-二氯苯胺∶亚硝酸钠∶硫酸的物质的量比为1∶1.2∶8,3,4-二氯苯酚收率为91.7%。

绿茶、乌龙茶和红茶提取物对2,4-二氯苯氧乙酸诱导的斑马鱼胚胎形态发育毒害的影响

目的研究绿茶提取物(green tea extract,GTE)、乌龙茶提取物(Oolong tea extract,OTE)和红茶提取物(black tea extract,BTE)对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D)导致的斑马鱼胚胎发育毒害的影响。方法用50 mg/L 2,4-D分别联合6.25、12.50和25.00 mg/L GTE,6.25、12.50和25.00 mg/L OTE以及50、100和150 mg/L BTE处理斑马鱼胚胎至96 hpf,体视显微镜观察斑马鱼胚胎发育并统计孵化率、死亡率、畸形率,测定斑马鱼心跳次数、体长、卵黄和心包面积。结果各处理组斑马鱼胚胎孵化正常。除2,4-D+BTE处理组随BTE浓度提高死亡率升高,其他处理组没有发生显著死亡。GTE降低2,4-D导致的斑马鱼胚胎畸变率,提高2,4-D导致的心跳下降和体长缩短,缩小2,4-D导致的卵黄和心包面积;相反,BTE加重2,4-D导致的斑马鱼胚胎形态发育毒害;而OTE对2,4-D导致的斑马鱼胚胎发育毒害无明显影响。结论GTE、OTE和BTE对2,4-D导致的斑马鱼胚胎发育毒害分别具有拮抗作用、无作用和协同作用。

HPLC测定驱虫药中二氯苯醚菊酯和吡虫啉的含量

[目的]建立HPLC同时测定二氯苯醚菊酯吡虫啉滴剂中二氯苯醚菊酯、吡虫啉2种药效成分含量的方法。[方法]采用反向液相色谱法,色谱柱为X-Terra C_(18),流动相为0.05 mol/L甲酸铵溶液(pH=4.5)-乙腈,柱温35℃,梯度洗脱,检测波长235 nm。[结果]二氯苯醚菊酯、吡虫啉浓度分别在1.209 8~2.822 8、0.237 5~0.554 2 mg/mL时与峰面积呈现线性关系(R~2≥0.999 8);平均加样回收率分别为99.84%、100.33%,RSD均为0.51%;耐用性各项试验含量检测RSD均小于2%;精密度较高,样品溶液在24 h内稳定性良好。[结论]此方法可以准确便捷地测定二氯苯醚菊酯吡虫啉滴剂中药效成分的含量,适于药品的质量控制。

顶空-气相色谱质谱法同时测定地表水中氯苯和二氯苯

本文建立了顶空-气相色谱质谱法同时测定地表水中4种氯苯类化合物(氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯和1,4-二氯苯)残留的方法,并对水样pH值、Na Cl加入量和顶空温度等进行优化选择。本方法操作简便,定性、定量准确,灵敏度高,精密度和加标回收率良好,可用于地表水中氯苯、二氯苯等氯苯化合物残留的检测。

吹扫捕集-气相色谱质谱法测定地表水中二氯苯和三氯苯

建立了吹扫捕集-气相色谱质谱法测定地表水中二氯苯和三氯苯含量的方法,并对Na Cl加入量、吹扫时间和解吸温度等进行优化实验。结果表明,二氯苯和三氯苯的线性相关系数大于0.999,加标回收率为88.5%~104.0%,相对标准偏差为1.4%~4.2%。本方法操作简便,无需使用有机试剂,检出限低,准确度和精密度高,满足地表水中二氯苯、三氯苯等氯苯类化合物残留的分析。

溶析结晶法分离提纯对二氯苯的研究

提出了溶析结晶法从邻、对位二氯苯混合物中分离提纯对二氯苯的新工艺。选用乙醇作为主溶剂，水作为析出剂，测定了物系的溶解度关系，研究了溶剂配比，结晶温度，投料比等工艺操作条件对产品收率和纯度的影响。实验证明，在温度为5~10℃，溶剂体积比(水∶乙醇)为0.25~0.35的条件下，采用溶析结晶法可从对二氯苯含量为77%~85%的原料中，分离出纯度为99.7%以上的对二氯苯产品，收率可达75%~90%。