微通道反应高效合成3,4-二氯苯胺

3,4-二氯苯胺是一种常用化工原料,可用于合成敌稗、敌草隆、利谷隆等农药,分散大红GA等染料,二氯苯基硫脲等医药。为了进一步提高反应转化率和生产效率,基于微通道反应,以3,4-二氯硝基苯为原料,经3%铂碳催化加氢合成3,4-二氯苯胺,并对反应温度、微通道反应模块数量和氢气压力等进行了优化研究。优化条件下,该工艺收率98%,产品含量>99.8%(GC),具有工业化应用前景与价值。

两种二氯苯胺对鱼类血清性类固醇激素水平的影响

研究了 2 ,3 二氯苯胺、2 ,4 二氯苯胺对斑马鱼 (Brachydaniorerio)的 96h急性毒性 ,并将鲫鱼 (Carassiusauratus)分别暴露于梯度浓度的 2 ,3 二氯苯胺、2 ,4 二氯苯胺 2周 ,用放射免疫法测定空白对照组和染毒组鲫鱼血清的睾酮、17β 雌二醇浓度 ,结果表明二氯苯胺类化合物对鱼体内性类固醇激素水平有一定影响 ,为可疑的环境内分泌干扰物 .

二氯苯胺的毒性及对鲫鱼血清抗氧化酶的影响

研究了2,4-二氯苯胺、3,4-二氯苯胺、2,5-二氯苯胺、2,3-二氯苯胺对斑马鱼的急性毒性,96 h LC50分别为7.79、6.08、5.23、0.49 mg/L.为阐明二氯苯胺类化合物对水生生物抗氧化酶的早期影响,将鲫鱼暴露于不同浓度的4种化合物中,研究鲫鱼血清SOD和GSH-PX活性短期(48h)内的变化,结果表明,在实验设置浓度下,随着暴露浓度升高,与空白对照组相比,4种化合物对SOD活性抑制作用明显,对GSH-PX活性先激活后抑制,表明4种化合物对鲫鱼血清SOD和GSH-PX活性有显著影响,与4种化合物96h LC50相比,引起生化效应的暴露浓度明显降低、且反应快速,SOD和GSH-PX相结合作为该类化合物对水环境污染胁迫的敏感生物指示物具有一定的可行性.

3,5-二氯苯胺的电化学合成

以3,5-二氯硝基苯为原料,采用阴极转动分隔式电解槽,在65℃、电流密度10A/dm^2、阴极转速400r/min和电极电位在-0.35～-0.45V范围的条件下进行电合成,所得3,5-二氯苯胺的产率达90％左右,m.p.49～52℃。

2-(2,6-二氯苯胺基)苯乙酸(3-硝氧甲基)苯酯的合成及抗炎镇痛活性

目的 :获得抗炎活性强、胃肠道副作用小的新型非甾体抗炎药。方法 :以间羟基苯甲醛为原料 ,经还原、溴代和硝氧化 ,最后与双氯芬酸进行酯化反应 ,制备 2 (2 ,6 二氯苯胺基 )苯乙酸 (3 硝氧甲基 )苯酯(ZLR 9) ;观察ZLR 9对二甲苯致炎小鼠和角叉菜胶致炎大鼠的抗炎活性 ,对热板法实验和扭体实验小鼠的镇痛活性及致大鼠胃肠道反应 ,研究体内外ZLR 9的NO释放。结果 :ZLR 9结构经MS、IR、1HNMR确证 ,它的抗炎镇痛活性强于DC Na ,胃肠道副作用显著小于DC Na ,并小于文献报道的硝酸酯类NO DC ,体内有明显的NO释放。结论 :ZLR

活性炭纤维对水中3,4-二氯苯胺的吸附行为

通过静态吸附实验和动态吸附实验,研究了pH值、电解质(NaCl)、活性炭纤维用量等因素对用棉花秸秆制备的活性炭纤维吸附水中3,4-二氯苯胺的影响,同时从动力学和热力学角度考察了活性炭纤维对3,4-二氯苯胺的吸附行为。结果表明,棉花秸秆制备的活性炭纤维可以有效地吸附3,4-二氯苯胺,电解质(NaCl)的存在对吸附有抑制作用;准二级动力学模型能够很好地描述3,4-二氯苯胺在活性炭纤维上的吸附行为;吸附等温线符合Langmuir方程,吸附行为是一个自发放热的物理吸附过程。

凹凸棒石对水中3,4-二氯苯胺的吸附

研究了凹凸棒石对水中3,4-二氯苯胺(3,4-DCA)的吸附行为.对不同温度下(298K,303K,313K)的数据分别用Langmuir,Freundlich和Redlich-Peterson模式进行拟合.并用假一级方程和假二级方程描述凹凸棒石对3,4-DCA的吸附动力学过程.结果表明:吸附作用受pH值影响明显,在pH=4.0时,吸附量最大;凹凸棒石的吸附能力随着温度的升高而降低;Redlich-Peterson方程更适合描述3,4-DCA在凹凸棒石上的吸附行为;Gibbs自由能(ΔG0)、熵变(ΔS0)和焓变(ΔH0)值均小于零,说明此吸附过程是自发进行的、放热的物理吸附过程;假二级方程更适用于描述凹凸棒石对3,4-DCA的吸附动力学过程.

介质阻挡放电与活性炭纤维协同去除水中的3,4-二氯苯胺

采用介质阻挡放电(DBD)非平衡等离子体与活性炭纤维(ACF)相联合的方法去除水中3,4-二氯苯胺(3,4-DCA),考察了放电功率、空气流量、溶液初始浓度、电导率、pH值以及活性炭纤维用量等因素对联合处理效率的影响,并分析了可能的去除机理.实验结果表明,在DBD非平衡等离子体与ACF联合处理有机污染物3,4-DCA的过程中表现出了较好的协同效应,不仅对3,4-DCA具有较高的去除率,同时还可以实现ACF的原位再生.在3,4-DCA初始浓度为15 mg·L-1,pH值为3.82,放电功率为80 W,空气流量为1 L·min-1,ACF用量为0.4 g·L-1的条件下,放电处理20 min后,3,4-DCA的去除率可达92.37%.

液相色谱-串联质谱法测定肉及肉制品中利谷隆及其代谢产物3,4-二氯苯胺残留

建立了液相色谱-串联质谱分析多种肉及肉制品中利谷隆及其代谢产物3,4-二氯苯胺残留的方法。样品用丙酮-乙腈(5∶95,v/v)提取,冷冻去脂,经弗罗里硅土固相萃取柱净化后进行液相色谱-串联质谱检测,采用内标法定量。利谷隆及3,4-二氯苯胺在1～500μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.998,方法的定量限(信噪比(S/N)>10)为10μg/kg,检出限(S/N>3)为5μg/kg。在各种肉及肉制品基质中添加低、中、高3种不同水平的利谷隆及3,4-二氯苯胺,其回收率范围分别为88.3%～101.2%和91.6%～101.6%,相对标准偏差(RSD)分别为4.8%～13.7%和4.7%～11.8%。结果表明所建立的方法可以满足肉及肉制品中利谷隆和3,4-二氯苯胺残留量的检测需要。

土壤中3,4-二氯苯胺降解动力学及其生态毒性

敌草隆 ( diuron)是一种广泛被应用的取代脲类除草剂 ,其主要降解产物为 3,4-二氯苯胺 [1 ] .研究 3,4-二氯苯胺在不同土壤中的降解动力学规律 ,并用土壤环境指示动物弹尾目 ( Collembola)跳虫 ( Folsomia candida)跟踪指示该化合物在进一步降解过程中的毒性 .结果表明 :3,4-二氯苯胺在土壤中的降解行为可用一级反应动力学方程来较好地描述 ,其生态毒性明显高于母体化合物敌草隆 ,该化合物在粘土中的残留量低于砂土 ,但毒性却明显大于砂土 ,指出应注重同步研究农药降解产物的环境化学及生态毒性行为 .

二氯苯胺柔性生产技术研究

二氯苯胺是一类用途广泛的有机合成中间体 ,以RaneyNi或 5 %Pd/C为催化剂 ,在甲醇介质中用催化加氢法还原 2 ,4-二氯硝基苯、2 ,5-二氯硝基苯、3,4-二氯硝基苯、3,5-二氯硝基苯 ,可以分别得到 2 ,4-、2 ,5-、3,4-、3,5-二氯苯胺 ,反应收率高 ,产品质量好 ,根据实验结果认为可形成二氯苯胺柔性生产系统 ,能提高经济效益和社会效益。

2-(2,6-二氯苯胺基)苯乙酸4-(4-苯基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物-3-)甲氧基苯甲酯的合成工艺改进

目的改进 2 (2 ,6 二氯苯胺基 )苯乙酸 4 (4 苯基 1 ,2 ,5 二唑 2 氧化物 3 )甲氧基苯甲酯的合成工艺。方法以桂醇为原料 ,经环合、氯化、醚化及酯化 4步反应合成 2 (2 ,6 二氯苯胺基 )苯乙酸 4 (4 苯基 1 ,2 ,5 二唑 2 氧化物 3 )甲氧基苯甲酯。环合反应中 ,改用乙酸为溶剂 ;醚化反应中以乙腈代替N ,N 二甲基甲酰胺作溶剂 ;酯化反应中 ,二环己基碳化二亚胺改以滴加的方式投料。结果与结论总收率提高到 48%。本法具有反应条件温和、后处理简单、收率高等优点。

3,4-二氯苯胺的合成新工艺

以邻二氟苯为原料,经硝化、还原两步合成3,4-二氟苯胺。混酸的组成为2:1(硫酸:硝酸),硝酸与邻二氯苯的摩尔比为1.6:1,反应温度为60℃-70℃,3,4-二氯硝基苯的收率为90.43%;用铁粉作还原剂,其反应最佳条件为邻二氯苯:氯化氨:铁粉的摩尔比为1:2.73:4.3,3,4-二氯苯胺收率达99%,并经FT—IR进行了表征。

催化加氢合成3,4-二氯苯胺工艺研究

本文提出了自制催化剂进行加氢还原制备,3,4-二氯苯胺,并采用BCA为防脱氯剂,甲醇为溶剂,产品含量(气相色谱外标法)99.58%,产品收率达96.0%。

硒催化3，4-二氯苯胺和甲醇氧化羰基化合成灭草灵

报道了一种绿色、简易的合成灭草灵的方法,首次以廉价易得且能循环使用的非金属硒作催化剂,以CO替代剧毒光气作羰基化试剂,通过3,4-二氯苯胺和甲醇经"一锅法"的硒催化氧化羰基化反应来直接合成灭草灵。考察了压力、3,4-二氯苯胺和甲醇用量比、催化剂硒粉用量、溶剂种类、时间、温度及助催化剂种类对反应的影响规律,获得了实施该反应的较优条件。即,在100 mL高压反应釜中:压力3 MPa(n(CO)∶n(O2)=9∶1),3,4-二氯苯胺5 mmol,CH3OH 75 mmol,Se 0.25 mmol,乙酸乙酯10 mL,时间5 h,温度130℃,三乙胺10 mmol。在此条件下,目标产物灭草灵的收率为67%。该方法具有步骤简短、方法绿色和操作方便等优点。

硒催化CO/H2O还原3,4-二氯硝基苯制3,4-二氯苯胺

报道了一种绿色、经济、简易、高效的制备3,4-二氯苯胺的方法.以廉价易得的非金属硒作催化剂,用CO/H2O可将3,4-二氯硝基苯还原为3,4-二氯苯胺,在优化条件下,3,4-二氯硝基苯可完全转化,目标产物3,4-二氯苯胺的收率可达96%.

2，6－二氯苯胺的合成

２，６－二氯苯胺的合成吴明书，张想竹（安阳大学化工系，河南４５５０００）ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ２，６－ＤＩＣＨＬＯＲＡＮＩＬＩＮＥ￥ＷＵＭｉｎｇ－Ｓｈｕ；ＺＨＡＮＧＸｉａｎｇ－Ｚｈｕ（Ｄｅｐｔ．ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ａｎｙａｎｇ...

3,5-二氯苯胺合成工艺的改进

３，５－Ｄｉｃｈｌｏｒｏａｎｉｌｉｎｅｃａｎｂｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｐ－ｎｉｔｒｏａｎｉｌｉｎｅｂｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ，ｄｉａｚｏｔｉｓａｔｉｏｎａｎｄｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙｒｅｄｕｃｅｄｗｉｔｈｓｏｄｉｕｍｓｕｌｆｉｄｅｉｎｏｎｅｐｏｔ．Ｇｅｎｅｒａｌｙｉｅｌｄｉｓ６１％．以对硝基苯胺为原料，采用“一锅煮”的方法完成氯化和重氮化，再经还原合成３，５－二氯苯胺。总产率６１％。

2,6-二氯苯胺的合成研究

对 2 ,6-二氯苯胺的生产工艺路线进行了比较 ,提出以苯胺和尿素为起始原料 ,经缩合 ,得二苯脲 ;二苯脲经磺化、氯化、水解脱碳酰基、再水解脱磺酸基 ,得 2 ,6-二氯苯胺 ,总收率 60 % ,其纯度达99%以上 .与传统工艺相比 ,2 ,6-二氯苯胺合成成本大幅下降 .