QuEChERS-液相色谱串联质谱法测定水果中二氰蒽醌残留量

建立一种QuEChERS前处理结合液相色谱-串联质谱法测定水果中二氰蒽醌残留量的检测方法。样品利用0.1%甲酸乙腈溶液进行提取,改进的QuEChERS前处理法进行净化,PSA净化吸附后经过电喷雾离子源,在负离子多反应监测模式下进行分析定量。二氰蒽醌在0.1~10.0 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数r^(2)>0.999。方法的检出限为0.1μg·kg^(-1),定量限为0.2μg·kg^(-1)。在0.2μg·kg^(-1)、0.4μg·kg^(-1)、2.0μg·kg^(-1)3种加标浓度水平下,样品的回收率均在80%~120%,RSD<5%,且阳性样品7次重复性测量的RSD<5%。利用该方法对市面上常见的水果进行检测,均未检出二氰蒽醌。该方法前处理简单、结果准确,各项参数都符合相关方法验证的要求,适用于日常对二氰蒽醌的检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中的二氰二胺、三聚氰胺和三聚氰酸

建立了一种超高效液相色谱一串联质谱法测定牛奶和奶粉中二氰二胺（DCD）、三聚氰胺（MEL）和_三聚氰酸（CY）的分析方法。样品用5％（质量分数）三氯乙酸水溶液提取，无需净化和浓缩，用Acquity UPLC HSST3色谱柱（50mm×2．1mm，1．8μm）分离，以乙腈和乙酸铵作为流动相进行梯度洗脱，电喷雾正、负离子（ESI°）模式同时电离，多反应监测模式进行检测。结果表明：在5．0～200．0μg／L范围内线性关系良好（r≥0．995）？牛奶中3种化合物在0．02、0．10、0．20mg／kg的添加回收率为50．0％～105．8％，相对标准偏差（RSD，n=6）为4．2％～13．6％；奶粉中3种化合物在0．05、0．10、0．20mg／kg的添加回收率为78．0％～115．0％，RSD（他=6）为2．7％～7．5％。牛奶中方法的定量限（信噪比为10）为0．02mg／kg，奶粉中方法的定量限为0．05mg／kg。该方法简单、快速、灵敏、准确，适合于牛奶、奶粉等乳及乳制品中DCD、MEL和CY的快速、高灵敏的分析检测：

二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在枣中的残留行为及膳食摄入风险评估

建立了采用高效液相色谱-紫外检测器（HPLC—VWD）检测二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在枣中残留量的分析方法，研究了两者在枣中的消解动态、最终残留水平以及膳食摄入风险。样品加盐酸后，用乙腈匀浆提取，Florisil柱净化，HPLC—VWD检测，外标法定量。运用慢性膳食摄入风险（％ADI）和急性膳食摄入风险（％ARfD）对二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在不同人群的急（慢）性膳食摄入风险进行了估计。结果表明：在0．1～5mg／kg添加水平下，二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在枣中的平均回收率在76％～112％之间，相对标准偏差（RSD）在1．1％～9．6％之间；两种农药在枣中的定量限（LOQ）均为0．1mg／kg。消解动态试验结果表明：二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在枣中的消解动态符合一级动力学方程，其消解半衰期分别为1．5～2．5d和12．4～18．4d。最终残留试验结果表明：二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在枣中的最终残留量分别为〈0．1～3．83和〈0．1～3．07mg／kg。对2～6、7—14、18—30和60～70岁4类人群进行急（慢）性膳食摄入风险评估结果显示：施药后7d，枣中吡唑醚菌酯的残留量对2～6岁的幼儿存在不可接受的急性膳食摄入风险，其他人群的急（慢）性膳食摄入风险较低；二氰蒽醌在施药后7、14和21d，吡唑醚菌酯在14和21d对4类人群的急（慢）性膳食摄入风险均在可接受范围之内。本研究结果表明：采用16％唑醚·氰蒽醌水分散粒剂防治枣树炭疽病，用药量为2．67∥kg，施药间隔期7d，最大施药次数3次，采收间隔期14d，收获期的枣对各类人群的膳食摄入风险较小。

QuEChERS法前处理结合HPLC法测定苹果和土壤中二氰蒽醌的残留

建立苹果和土壤样品中二氰蒽醌的快速提取及高效液相色谱检测法。样品采用乙腈提取,改进的QuEChERS法净化,安捷伦EclipseXDB-C_(18)色谱柱进行分离,检测波长250nm,基质匹配标准品外标法定量分析。二氰蒽醌在0.02~5.00mg/L质量浓度范围内线性关系良好,在苹果和土壤中的平均回收率为74%~92%,相对标准偏差为1.02%~6.20%,最小检出量(RSN>3)为0.005ng,检出限为0.02mg/kg。田间实验结果表明,二氰蒽醌在苹果和土壤中的消解半衰期分别为3.8~12.6d和1.0~8.3d,在收获期苹果中的残留量均低于我国规定的最大残留限量5mg/kg,推荐采收安全间隔期为14d。

二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在苹果中的残留及消解动态

建立了超高效液相色谱-二极管阵列检测器检测二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在苹果中残留量的分析方法,并对2种农药在苹果中的消解动态及最终残留量进行了研究。结果表明：在0.1～5 mg/kg添加水平下,二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在苹果中的平均回收率为72%～98%,相对标准偏差为2.0%～9.7%;2种农药在苹果中的定量限均为0.1 mg/kg。二氰蒽醌和吡唑醚菌酯在苹果中的消解半衰期分别为3.0～6.5 d和13.5～23.6 d。采用16%唑醚·氰蒽醌水分散粒剂对水施药有效成分质量浓度为0.43和0.64 g/L,分别施药3～4次,距最后一次施药21 d时,苹果中二氰蒽醌残留量为〈0.1～0.80 mg/kg,吡唑醚菌酯残留量为〈0.10～0.34 mg/kg,均低于中国国家标准中规定的苹果中二氰蒽醌和吡唑醚菌酯最大残留限量值5.0 mg/kg和0.5 mg/kg。建议采用16%唑醚·氰蒽醌水分散粒剂在苹果上的最大施药剂量为有效成分质量浓度0.43 g/L,施药间隔期7 d,最多施药3次,安全间隔期为21 d。

二氰蒽醌的水解、光解和挥发性

为研究二氰蒽醌的水解、光解和挥发3种环境行为特性,采用室内模拟实验方法,测定二氰蒽醌的水解性、光解性和挥发性,并对此3种特性分别进行评价。结果表明:二氰蒽醌的水解半衰期t1/2为42.5d[pH值5,(25±1)℃]、84.5h[pH值7,(25±1)℃]、19.3h[pH值5,(50±1)℃]、85.6min[pH值7,(50±1)℃],在pH值9缓冲液中迅速水解而无法测定其半衰期;该农药在纯水中光解t1/2为52.1min(平均光强为4313lx,平均紫外强度为92.3μw/cm2);其挥发性表现为在空气、水和云南黏土表面3种介质中均未有挥发。按《化学农药环境安全评价试验准则》规定,二氰蒽醌水解性为较易水解和易水解,在纯水中光解特性为易光解,在空气、水和云南黏土表面挥发性属难挥发。

吡唑醚菌酯·二氰蒽醌对香蕉采后炭疽病的防治效果评价

为筛选防治香蕉采后炭疽病的新型防腐保鲜药剂,2015年和2016年连续两年进行了复配药剂32%吡唑醚菌酯·二氰蒽醌水分散粒剂防治香蕉炭疽病的采后保鲜试验,对该药剂防治香蕉炭疽病的效果及安全性进行了评价。试验结果表明:32%吡唑醚菌酯·二氰蒽醌水分散粒剂有效成分用量640 mg/kg对香蕉炭疽病具有较好的防治效果,2015年药剂处理后12 d的防治效果为81.80%,2016年药剂处理后6 d的防治效果为83.36%,显著优于对照药剂22.7%二氰蒽醌悬浮剂500 mg/kg处理,与对照药剂250 g/L吡唑醚菌酯乳油500 mg/kg的处理防效相当。32%吡唑醚菌酯·二氰蒽醌水分散粒剂对香蕉果实安全,蕉果催熟后,果实颜色金黄,风味正常,值得推广应用于香蕉果实的采后保鲜贮运。

无水AlCl_3催化合成N,N-二氰乙基甲基苯胺的研究

报道了AlCl3和AlCl3-ZnCl2组成的催化体系对邻、间、对甲基苯胺三种异构体与丙烯腈发生加成反应合成相应的N,N-二氰乙基甲基苯胺.其结果表明:AlCl3对该类反应具有很高的催化效率,AlCl3-ZnCl2组成的催化体系比AlCl3的催化效率更高,其中间位、对位产物收率达92%～94%.

表面增强拉曼光谱法快速定量分析食品中福美双、二氰蒽醌和灭蝇胺的残留

基于表面增强拉曼光谱（SERS）技术,以Au@SiO2和Au纳米增强粒子建立了食品中福美双、二氰蒽醌和灭蝇胺的快速定量分析方法,3种农药的检出限分别为1.4μg/L、0.020mg/L和0.030mg/L。采用加标回收试验对方法进行评价,福美双在生活饮用水和碳酸梨汁饮料中的回收率在104.5%~107.1%之间,相对标准偏差为4.0%~6.2%;二氰蒽醌在生活饮用水中的回收率在81.1%~100.0%之间,相对标准偏差为4.1%~7.8%,灭蝇胺在碳酸饮料和果皮中测定的相对标准偏差均小于11.0%,结果表明该方法准确可靠,精密度高。方法成功用于加标碳酸果汁饮料、果皮表面二氰蒽醌及灭蝇胺的检测,为快速定量检测食品中农残提供了SERS方法。

液相色谱法测定葡萄及柑橘中二氰蒽醌的残留量

建立了液相色谱快速测定葡萄及柑橘中二氰蒽醌残留量的方法。样品经乙腈和盐酸水溶液提取，NaCl盐析，直接液相色谱检测。与现有方法相比，本方法前处理简单、快速、溶剂消耗量少。二氰蒽醌在0.6,3.0 mg/kg 2个添加水平下，平均回收率为91.5%～107.1%，相对标准偏差为1.3%～2.4%，方法的最低检测浓度为0.1 mg/kg。

50%二氰蒽醌悬浮剂的研制

采用流点法对二氰蒽醌悬浮剂的润湿分散剂进行了初筛,利用黏度法确定了润湿分散剂的最佳用量通过分析二氰蒽醌悬浮剂54℃下热贮前后平均粒径、悬浮率等物化性能确定了50%二氰蒽醌悬浮剂的最佳配方,结果表明,该产品热贮14d后,悬浮率在97%以上,分解率<2%,其他各项指标均符合悬浮剂的要求。

从二氰二胺的DMF溶液中电化学沉积氮化碳薄膜

首次采用二氰二胺的N,N二甲基甲酰胺(DMF)溶液做沉积液,用Si(100)和ITO导电玻璃做基底,在阴极上电化学沉积了CNx薄膜。X射线衍射(XRD)花样说明沉积的CNx薄膜为非晶结构。X射线光电子能谱(XPS)、傅立叶转换红外光谱(FTIR)分析结果表明CNx样品薄膜的N/C比为0.7左右,碳和氮主要以C—N、C=N的形式成键,有少量的碳和氮以C≡N的形式成键。电阻率测试显示,样品具有较高的电阻率,Si(100)和ITO导电玻璃基底上氮化碳薄膜的电阻率值范围分别为1011～1012Ω·cm和1012～1013Ω·cm。用Si(100)、ITO导电玻璃两种衬底,CNx薄膜的沉积速率、N含量和电阻率不同,说明衬底的选择对沉积过程和沉积膜的性能有重要影响。

二氰蒽醌在几种典型土壤中的降解吸附和移动特性

采用室内模拟试验方法,研究了二氰蒽醌在国内3种典型土壤江西红壤、东北黑土和太湖水稻土中的降解、吸附和移动特性。结果表明,25℃下二氰蒽醌在江西红壤、东北黑土与太湖水稻土中的降解半衰期分别为5.614、1.939、4.767d,其在土壤中化学稳定性较弱,易于降解,且pH越高,降解越快。二氰蒽醌在江西红壤的吸附等温线可以Freundlich方程很好地拟合,在东北黑土和太湖水稻土中的则可用线性方程拟合,吸附系数Kd值分别为36.4、114.6和51.9,Koc值分别为3 661.9、6 741.1、4 119.0,二氰蒽醌在土壤中具有中等或较强的吸附性能,在环境中迁移扩散的能力较弱。采用土壤薄层试验得到二氰蒽醌在这三种土壤中的移动分配系数Rf均<0.1,属于难于淋溶的农药,对地下水影响较小。二氰蒽醌在我国的几种典型土壤中均表现出了易降解性,难迁移以及难淋溶的特性,在目前的使用情况下,二氰蒽醌的环境风险较低。

无水AlCl_3催化合成对甲基-N,N-二氰乙基苯胺

对甲基苯胺与丙烯腈在AlCl3催化下发生加成反应合成对甲基-N，N-二氰乙基苯胺。最佳反应条件为：对甲基苯胺934mmol，n（对甲基苯胺）：n（丙烯腈）=1．0：2．8，w（AlCl3）=30％（以对甲苯胺质量计），于78℃～90℃反应8h，收率93％。

丙烯酰胺-二氰二胺大单体及其与苯乙烯共聚物的研究(Ⅰ)——大单体及其共聚物的合成和表征

通过丙烯酰胺、二氰二胺、甲醛及氯化铵的缩合反应,合成了分子链端含C=C双键的大单体,缩合过程用高压液相色谱考察,以AIBN为引发剂,二甲基亚砜为溶剂,使大单体与苯乙烯共聚,得到主链具有疏水性、侧链具有亲水性的共聚物,用GPC、IR光谱及溶解性对共聚物进行鉴定,苯乙烯含量较低时,共聚物溶于水,共聚物在MeOH/H_2O混合溶剂中的粘性行为表明它是带有疏水基团的聚电解质。

硫脲/二氰二胺/环氧树脂潜伏固化体系

通过测定固化过程的凝胶化时间及红外光谱图,考察了硫脲及其衍生物对二氰二胺/环氧树脂体系的固化促进作用;讨论了硫脲及其衍生物/二氰二胺/环氧树脂体系的组成配比对固化特性、室温贮存性能和固化后粘合剪切强度的影响。

左旋多巴与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌的荷移反应研究

研究了左旋多巴和2，3-二氯-5，6-二氰-1，4-苯醌（DDBQ）的反应条件，确定在硼砂溶液中，在60℃反应70min可获得稳定的络合物，其λmax=346nm，组成比为1：1，表观摩尔吸收系数ε=1．1×10^4L·mol^-1·cm^-1，应用拟定的方法测定药物制剂测定结果与文献方法一致，回收率在97．25％～102．7％之间，相对标准偏差在0．7％以内。

苹果及土壤中二氰蒽醌残留量的高效液相色谱分析

[目的]建立苹果及土壤中二氰蒽醌残留量的高效液相色谱分析方法。[方法]苹果、土壤样品在酸性条件下用乙腈提取,经C18净化后,以水-乙腈为流动相（3∶7,V/V）,在检测波长254 nm条件下采用HPLC-UV测定了其中二氰蒽醌残留量。[结果]方法的检出限为9.5μg/kg,平均添加回收率为82.8%~92.4%,相对标准偏差为0.8%~7.2%。[结论]方法快速、准确度高,适用于苹果及土壤中二氰蒽醌残留量的测定。

AlCl_3催化合成N,N-二氰乙基对氯苯胺的研究

报道了对氯苯胺与丙烯腈在AlCl3的催化下发生加成反应合成标题化合物,其合适的反应条件是:AlCl3的用量为对氯苯胺的40%(物质的量比),反应温度为78～90℃,反应时间16h。其结果表明,AlCl3对该反应具有很高的催化效率,产物收率达89%。

苊酮对二氰蒽的电子转移荧光猝灭研究──激基络合物的形成机理与动力学

研究了苊酮（ＡＮＯ）对９，１０－二氰蒽（ＤＣＡ）的荧光猝灭与激基络合物形成的动力学与机理。基于瞬态荧光双指数衰减，测定了激基络合物的光化学动力学和有关速度常数，论证荧光猝灭作用主要由ＡＮＯ／ＤＣＡ激基络合物的生成以及快速正向电子转移所致。