二氰胺-镧系金属配位聚合物的晶体结构和磁性研究

合成了以二氰胺(N(CN)2)为配体的镧系金属配位聚合物{[Gd(dca)2(phen)2(H2O)3]+[dca]-[phen]}m(dca=N(CN)2,phen=1,10-菲咯啉).用X射线衍射单晶分析法测定了配合物的结构,晶体为单斜晶系,属于P21/c晶群,晶胞参数为a=14.2380(11),b=16.4961(12),c=17.1927(13),晶胞数为Z=4.氢键既形成了配位聚合物的3D网络结构,又为相邻Gd金属离子之间提供了磁超交换通道,变温磁化率显示配合物为弱的反铁磁交换作用并符合外斯定律,其中外斯常数θ=-2.37 K.

锰/钴-二氰胺-4-(1-咪唑基)苯胺三元配合物的合成与结构表征

以二氰胺钠[Na(dca)]和4-(1-咪唑基)苯胺(L)为共配体分别与锰盐和钴盐反应合成了2种新的配合物:零维[Mn(L)2(dca)2(H2O)2](1)和二维[Co(L)2(dca)](dca)0.5(ClO4)0.5·1.5H2O·MeOH(2)。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征。配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2晶体属于正交晶系,Cmcm空间群。配合物1是1个中心对称的单核结构,锰!离子与分别来自2个dca和2个L配体的4个氮原子以及2个水分子配位,形成八面体配位几何,L和dca均为单齿配位;配合物2是由混合桥dca和L组装成的二维配位聚合物网状结构,相邻的二维网以面对面方式堆积,沿c轴方向形成一维孔道,里面填充着未配位的反离子和溶剂分子。

采用二氰胺钠浸出某金矿石试验研究

针对传统氰化钠浸金工艺严重污染环境的弊端,以二氰胺钠为浸金剂,对加拿大某金品位为3.39 g/t的金矿石进行浸出试验。结果表明:矿石磨细至-45μm占75%,在700℃焙烧1 h后,获得的焙砂在二氰胺钠用量8kg/t、过氧化氢用量1.2 mL、矿浆p H=11.5、液固比4 m L/g、浸出温度35℃、浸出时间24 h的条件下,可获得金浸出率为89.08%、浸渣金品位0.38 g/t的指标,二氰胺钠的浸金效果良好。并且该浸金体系的总氰化物含量远低于国家环保排放标准。因此,二氰胺钠作为一种高效低毒的金矿浸出剂,具有一定的应用前景。

两个金属-二氰胺-异烟酰胺配位超分子的合成与结构表征(英文)

以二氰胺钠[Na(dca)]和异烟酰胺(L)为共配体分别与铜盐和镉盐反应合成了2种新的配合物:一维的[Cu(L)2(dca)2]·2MeOH(1)和二维的[Cd(L)2(dca)2](2)。通过元素分析和红外光谱进行了表征。X射线晶体结构分析表明配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.68007(6)nm,b=0.73759(6)nm,c=1.15405(10)nm,α=99.9550(10)°,β=90.3070(10)°,γ=103.2940(10)°,V=0.55428(8)nm3,Z=2。2属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.04377(7)nm,b=0.95630(6)nm,c=1.05593(7)nm,β=119.3330(10)°,V=0.91885(10)nm3,Z=4.1是一个中性的配位链,CuⅡ之间通过双μ1,5-dca桥而连接,L是单齿配位的。这些配位链通过链间的N-H…N氢键作用扩展为二维的层,甲醇分子位于层间,甲醇分子与酰胺基团之间的N-H…O,O-H…O氢键作用进一步将二维的层拓展为三维的网络。在2中,每个镉离子通过μ1,5-dca连接相邻的4个镉离子,从而形成了二维的(4,4)网,层与层之间通过酰胺基团之间的氢键作用扩展为三维的网络。

二氰胺1-羟乙基-3-甲基咪唑离子液体的合成及对糖类化合物的溶解性能

根据离子液体结构-性能的关系,设计合成了一种新的低熔点、低黏度的功能化离子液体二氰胺1-羟乙基-3-甲基咪唑[Hemim][N(CN)2],并在298.2～353.2K的温度范围内测定了α-D-木糖、α-D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、D-乳糖、麦芽糖、棉子糖和木聚糖在该离子液体中的溶解度,计算了糖类化合物在离子液体中的标准溶解热力学参数.实验结果表明,除木聚糖外其他糖类化合物在[Hemim][N(CN)2]中均具有较高的溶解度,且其溶解度随着温度的升高显著增大.木聚糖属于多聚糖,溶解度较小,但温度效应非常明显.糖类化合物的溶解热力学参数SΔGo、TΔSSo和ΔHSo均为正值,且ΔHSo>TΔSSo,说明溶解为焓控制过程.红外光谱结果表明,在溶解过程中木聚糖的氢键受到了一定程度的破坏,但它的结构并未发生明显的变化.

两个基于二氰胺阴离子和Salen型配体的锰(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构和磁学性质

合成并表征了1D链状配位聚合物[Mn(3,5-busalmen)(μ1,5-dca)]n·2n CH3CN(1)和同时具有3种Mn(Ⅲ)配位单元的配合物[Mn(5-Clsalmen)(H2O)(dca)]0.5[Mn(5-Clsalmen)(H2O)Cl]0.25{[Mn(5-Clsalmen)(H2O)](dca)}0.25·1.5H2O(2).X-射线单晶衍射分析表明,配合物1为由μ1,5-dca桥联的一维之字链结构,配合物2包含2种六配位和一种五配位的Mn(Ⅲ)配位单元,而且单核Mn(Ⅲ)配位单元通过分子间氢键形成二聚体结构.磁性研究表明,配合物1和2中Mn(Ⅲ)离子分别通过桥联配体dca和分子间氢键传递弱的反铁磁相互作用.变场研究表明,配合物1可能在2 K时表现自旋翻转行为(HSF=2 T).

季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺的合成

以三氯氧磷 ,季戊四醇和三聚氰胺为原料合成了一种新型含氮、磷和氯的阻燃剂 :季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺。并研究了反应物配比 ,反应温度 ,反应时间 ,以及其它因素对产品收率的影响。结果发现适宜条件为 :第一步反应 :三氯氧磷 /季戊四醇摩尔比为 2 .1∶1,反应温度为 5 0℃ ,时间为 6h。第二步反应 :三聚氰胺为氮源 ,三乙胺为缚酸剂 ,反应温度 40℃ ,时间 10h ,产品收率 86 .6 %。

阻燃剂季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺的合成及表征

以季戊四醇、氧氯化磷、三聚氰胺为原料,两步合成了阻燃剂季戊四醇双磷酸酯二磷酰氯缩三聚氰胺,通过红外光谱及元素分析对其结构进行了鉴定。最佳合成工艺条件为:第一步,n[C(CH2OH)4]∶n(POCl3)=1∶2.2,反应7 h,反应温度80℃,收率为88%;第二步,n(中间体)∶n(C3N6H6)=1∶2,反应0.5 h,反应温度80℃,收率98%。

表面增强拉曼光谱法同时检测奶粉中三聚氰胺和二聚氰胺

本文建立了奶粉中同时检测三聚氰胺及二聚氰胺的表面增强拉曼光谱法。奶粉样品经15%三氯乙酸溶液提取,中性氧化铝吸附杂质后进行拉曼光谱检测。三聚氰胺线性范围为0.0050~0.075 mg/L,检出限为0.0015 mg/L,回收率在79.5%~124%之间,相对标准偏差小于8.8%(n=5);二聚氰胺线性范围为0.50~10mg/L,检出限为0.15mg/L,回收率在76.5%~112%之间,相对标准偏差小于9.4%(n=5)。该方法相比常规表面增强拉曼光谱法,仅通过一种样品前处理手段即可对奶粉中的三聚氰胺或二聚氰胺进行定性检出及定量分析,相比色谱等检测方法具有样品前处理过程简单、耗时短等优点,在奶粉质量监控方面具有良好的应用前景。

聚丙烯接枝N,N-二烯丙基三聚氰胺的制备及表征

采用过氧化二异丙苯(DCP)作为引发剂,利用反应挤出方法成功制备了聚丙烯接枝N,N-二烯丙基三聚氰胺(PP-g-NDAM).氮元素分析及傅里叶变换红外光谱(FTIR)结果表明:N,N-二烯丙基三聚氰胺(NDAM)已成功接枝到聚丙烯(PP)分子链上.通过测定PP-g-NDAM的接枝率(GD)以及熔体流动指数(MFI),分析讨论DCP及NDAM用量对反应挤出体系的影响.在试验范围内,发现当m(PP):m(NDAM):m(DCP)=100:6:0.4时,PP-g-NDAM的接枝率相对较高,接枝效率最大.采用广角X射线衍射(WXRD)、差式扫描量热法(DSC)及热失重(TG)分析研究了PP及PP-g-NDAM的结晶及热性能,结果表明:相比PP,PP-g-NDAM的晶型及熔融温度未发生明显变化,而结晶温度和热稳定性有明显改善.

一种强阳离子交换填料的制备及其在奶粉中二聚氰胺检测中的应用

采用悬浮聚合法合成了以苯乙烯-二乙烯苯共聚物为基质的固相萃取交换填料,并对该填料进行功能化修饰,得到对碱性化合物具有较高选择性的强阳离子交换型填料。结合高效液相色谱法,将其应用于奶粉中二聚氰胺的检测,得到的回收率分别为95.21%、96.29%和94.91%,相对标准偏差分别为5.12%、4.28%和4.69%,符合分析要求,具有广泛的应用前景。

一种三聚氰胺多膦酸盐阻燃剂在聚丙烯中的应用研究

将自制的三聚氰胺羟基亚乙基二膦酸盐(MHEDP)与聚磷酸铵(APP)、三聚氰胺磷酸盐(MP)、聚丙烯(PP)按一定比例制成阻燃聚丙烯,采用极限氧指数测试(LOI)、垂直燃烧测试、热失重分析(TGA)、锥形量热(CONE)、力学性能测试等方法,研究了MHEDP及其复配体系对PP阻燃性能及力学性能的影响。研究表明,当添加12%MHEDP、12%APP、6%MP时,可使PP达到UL94 V-0级(3.2 mm),极限氧指数达到35%,同时保持较好的机械性能。锥形量热测试结果表明,阻燃PP与纯PP相比,热释放速率(HRR)和烟释放速率(SPR)显著下降,说明该阻燃体系能有效控制燃烧过程热量及烟气的释放。

大米蛋白粉中三聚氰酸及其类似物的硅烷衍生化GC-MS检测方法研究

建立一种简单、快速、准确同时测定大米蛋白粉中三聚氰胺及其类似物三聚氰酸、三聚氰胺一酰胺、三聚氰胺二酰胺的方法。样品经二乙胺-水-乙腈(1:4:5,V/V)超声提取30min后,提取液于70℃条件下氮气吹干,在吡啶介质中经甲基硅烷化衍生后采用气相色谱-质谱仪测定(内标法定量)。此方法检测限为0.5mg/kg、线性相关系数(20～1000μg/L范围内)不小于0.9989;当加标量为1.0～5.0mg/kg时,平均回收率为72.01%～96.45%、相对标准偏差不大于6.3%。此方法可用于大米蛋白粉中三聚氰酸及其类似物的检测。

2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成与晶体结构

N-亚硝基二(氰甲基)胺和盐酸羟胺为原料,在甲醇钠甲醇溶液中反应4小时,得到了2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物,产率为75%。用X射线单晶衍射仪测得了该化合物的单晶结构,结果表明其属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=7.678(4)?,b=10.241(3)?,c=7.260(3)?,α=90°,β=104.531(6)o,γ=90°,V=552.6(4)?3,Z=4,Dc=1.516g·cm-3。

毛细管电泳电化学发光法分离测定奶粉中的二聚氰胺和三聚氰胺

基于二聚氰胺和三聚氰胺在Pt盘电极上对Ru（bpy）3^2＋的发光有增敏效果,建立了毛细管电泳电化学发光法同时分离检测乳制品中二聚氰胺和三聚氰胺的含量的新方法。进行实验条件优化,采用5 mmol/L Ru（bpy）32＋＋60 mmol/L pH 8.5磷酸缓冲液,10 kV×10 s电动进样,光电倍增管高压为900 V,检测电位为1.18V,分离电压为12 kV,使得二聚氰胺和三聚氰胺得到了很好的分离检测,对奶粉样品进行添加回收率实验,二聚氰胺和三聚氰胺的回收率分别为94.6%~97.8%和95.9%~97.4%,相对标准偏差分别为3.2%~4.6%和2.7%~4.1%。

双(咪唑)硼烷类自燃离子液体的合成、表征及性质

以三甲胺硼烷为反应底物,通过两步法,合成了以不同烃基侧链咪唑硼烷为阳离子,二氰胺根和硝基氰胺根为阴离子的系列离子液体。采用1H和13C核磁、红外及高分辨质谱等表征方法,确认了所得离子液体的结构和组成,并测定计算了其性质。结果表明：所得离子液体的分解温度均高于150℃,密度为1.04~1.27 g·cm-3,比冲为173.8~202.1 s。随着咪唑阳离子烃基侧链的增长,相应离子液体的密度减小,生成焓增大。二氰胺类离子液体同相应的硝基氰胺类离子液体相比,具有更短的点火延迟时间。其中,双烯丙基咪唑硼烷二氰胺离子液体具有良好的综合性能（粘度69 m Pa·s,分解温度180℃,生成焓753.6 k J·mol-1,点火延迟时间18 ms,比冲176.7 s）,有望作为一种绿色燃料应用于双组元液体自燃推进剂。

双核铜配合物[Cu_2(H_2tea)_2(dca)_2]_2·H_2O的合成和晶体结构

合成了一个铜的双核配合物[Cu2(H2tea)2(dca)2]2.H2O(dca-=二氰胺盐;H3tea=三乙醇胺),通过元素分析和红外光谱对其进行了表征,并通过X-单晶衍射确定了其晶体结构。结果表明,该配合物属于单斜,空间群P21/c:a=2.1029(6)nm,b=1.2725(8)nm,c=1.8884(8)nm;β=112.9550(10)°,V=4.6537(1)nm3,Mr=1129.14,Dc=1.612g/cm3,F(000)=2328.0,R1=0.0368(7515),wR2=0.0977(10146),I>2σ(Ⅰ)。晶胞中含有两个独立结构的双核铜[Cu2(H2tea)2(dca)2]分子和一个水分子。每个双核铜的两个Cu2+离子都是通过来自不同H2tea-中的两个已脱质子的羟乙基氧(μ2—O)桥连而成。其中一个独立结构的双核铜中,两个Cu2+均与配位原子形成六配位的拉长八面体。另一个独立结构的双核铜中,1个Cu2+与配位原子形成六配位的拉长八面体,而另1个Cu2+与配位原子形成五配位的四角锥。

四种叠氮铵类离子液体的合成及其物性研究

以N,N-二甲基-2-叠氮乙胺（DMAZ）为起始物,通过烷基化和复分解反应,合成了四种以二氰胺根为阴离子的叠氮类离子液体（[Rdmaz][N（CN）2],R=乙基（e）,正丁基（b）,正己基（C6）,正辛基（C8））,测定了这些离子液体在一定温度范围内的密度、动力黏度和摩尔定压热容等物性,讨论了烷基链长对其物性的影响。结果发现,随烷基链中碳数的增加,离子液体的密度减小、动力黏度和摩尔定压热容增加。密度和温度之间呈线性关系;动力黏度与温度之间满足Vogel-Fulcher-Tamman（VFT）方程;摩尔定压热容与温度之间可用方程C p,m=a＋bT＋cT2拟合。四种离子液体均没有熔点,只有一个玻璃化转变温度（T g）,[edmaz][N（CN）2]、[bdmaz][N（CN）2]、[C6dmaz][N（CN）2]和[C8dmaz][N（CN）2]的T g分别为-102,-92,-89,-91℃。四种离子液体的分解温度在241~242℃之间,与烷基链长基本无关。