Mo(Ⅵ)—二溴对羟基苯基荧光酮—显色反应分光光度法测定地下水中的微量钼

分光光度分析在钼的分析中占有相当重要的地位,分光光度法有了新的发展和提高,新的显色剂和显色体系不断出现。主要介绍从荧光酮类试剂中筛选出的二溴对羟基苯基荧光酮—Mo(Ⅵ)体系,和更适合的显色辅助条件,寻求适合的测定地下水中微量钼的灵敏分光光度法。

(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮的合成与表征

采用3,5-二溴-4-羟基苯乙醛与4-氨基安替比林以甲醇作为溶剂通过缩合反应合成了(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮。对所生成化合物采用乙醇进行结晶,5 d后获得浅黄色的晶体,其结构经X-射线单晶衍射表征,属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=12.0197(11),b=10.8239(10),c=13.3921(12),β=94.870(2)°,V=1736.0(3)3,Z=4,D x=1.780 mg·m-3,θ=2.4~25.5°,μ=4.69 mm-1,T=295(2)K,利用傅里叶变换红外光谱仪得到产物的红外光谱图。

催化邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺环加成反应合成二氢-1,3-苯并噁嗪化合物

发展了邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺在磷酸催化体系中的[4+2]环加成反应,以高产率和优良的非对映选择性得到了一系列二氢-1,3-苯并噁嗪化合物.当向反应体系加入催化量的B(C_(6)F_(5))_(3)时,产物的产率得到保持且发生非对映选择性翻转.

二溴羟基苯基荧光酮－溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定微量铑

本文提出了分光光度测定铑的新方法。在ｐＨ＝５．８～６．７的磷酸盐缓冲介质中，铑与二溴羟基苯基荧光酮－溴化十六烷基三甲铵反应生成的配合物最大吸收峰位于６１０ｎｍ，对比度为８０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．２９×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。铑浓度在０～５．０μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。经离子交换分离消除贱金属等的干扰后，可用于二次合金中微量铑的测定，结果满意。

镓-二溴羟基苯基荧光酮-TritonX-100三元体系光度法测定镓

研究了曲拉通（TritonX-100）存在下，Ga（Ⅲ）与二溴羟基苯基荧光酮（DBHPF）的显色反应，建立了分光光度法测定微量镓的新方法。试验表明，在pH9.07的Na2B4O7-HC1缓冲溶液中，Ga（Ⅲ）与试剂形成1：2：2的橙色络合物，络合物的最大吸收峰位于554nm波长处，表观摩尔吸光系数ε为4．1×10^5L·mol^-1·cm^-1。在10mL显色液中，Ga（Ⅲ）含量在0．03-2．2μg范围内符合比尔定律，检出限为0.0001μg／mL。本法可用于纯铝和锌渣中微量镓的测定，回收率在103．2％-104．6％之间，相对标准偏差（RSD）在1．10％-2．80％（n=6）范围内。

二溴羟基苯基荧光酮与铁显色反应及应用

在溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，ｐＨ为７０～７４的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７ＫＨ２ＰＯ４缓冲溶液体系中，铁与二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ＿ＰＦ）形成１∶３的络合物，其最大吸收波长为６００ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１１５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铁质量浓度在０～０３２ｍｇ／Ｌ符合比尔定律。该方法经硅质砂岩、石灰岩、石膏标样分析验证，结果与标准值相符，ＲＳＤ（ｎ＝５）小于３１％。

锆-二溴羟基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵显色反应体系研究及应用

研究了在表面活性剂溴经十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，锆与二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）形成络合物的显色条件。在ＨＣｌ介质中锆与试剂形成１∶４桔红色络合物，最大吸收波长为５３０ｎｍ ，表观摩尔吸光系数为１．４８×１０＾６，锆量在０～１２μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律。方法简单、快速、灵敏度高，准确度也很好，已用于陶瓷釉料、熔铸氧化铝中微量锆的测定，获得满意的结果。

二溴羟基苯基荧光酮-曲拉通X-100胶束荧光熄灭法测定微量钛(Ⅳ)

基于Ti(Ⅳ)-二溴羟基苯基荧光酮(DBH-PF)-Triton X-100体系的荧光熄灭效应,提出一种测量微量钛(Ⅳ)的新荧光方法,在pH5.4～6.3的HAc-NaAc缓冲介质范围内和Trition X-100存在下,Ti(Ⅳ)与DBH-PF形成1:3的络合物,其最大激发波长和发射波长分别是365nm和560nm;钛(Ⅳ)量在4.0～100μg/L范围内与△F呈线性关系;检测限是4.0μg/L.方法用于人发和合金钢中微量钛的测定,结果满意.

二溴羟基苯基荧光酮与铝显色反应的研究及应用

在ｐＨ为６．５的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，ＣＰＢ存在且经６０～７０℃加热，Ａｌ￣３＋与二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）４ｍｉｎ即完成显色反应，形成１：２紫红色络合物，吸光度至少稳定２４ｈ，最大吸收峰位于５６８ｎｍ处，摩尔吸光系数为１．１８×１０￣５，Ａｌ量在０～０．２μｇ／ｍｌ范围内符合比不定律。方法已应用于岩矿中微量Ａｌ的直接测定，其结果与标准值吻合较好，ＲＳＤ（ｎ＝５）均＜３％。

2,3,7-三羟基-9-(4,5-二溴-邻硝基)苯基荧光酮与钨(Ⅵ)的显色反应研究

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,2,3,7 三羟基 9 (4,5 二溴 邻硝基)苯基荧光酮(DBONPF)与钨(Ⅵ)的显色反应及光度性能。在0.4mol LH2SO4介质中,试剂与钨(Ⅵ)形成化学计量比为2∶1的红色络合物,其最大吸收峰位于547nm波长处,表观摩尔吸光系数为5.64×105L·mol-1·cm-1,检出限为4.12μg L,钨质量浓度在0～500μg L范围内符合比尔定律,分析方法可用于钢样中微量钨的测定。

二溴羟基苯基荧光酮分光光度法测定汞(Ⅱ)——经巯基葡聚糖凝胶柱分离富集

在以硼酸盐缓冲溶液控制于pH 9.1的由十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、正丁醇、正庚烷和水以1.0比0.9比0.1比9.8的质量比配制的微乳溶液中,汞(Ⅱ)与二溴羟基苯基荧光酮(DBHPF)反应形成1比2的橙色络合物,络合物的最大吸收峰位于570 nm波长处,表观摩尔吸光率为3.2×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。汞(Ⅱ)的质量浓度在6～550μg·L^(-1)范围内符合比耳定律,检出限(3S/N)为2μg·L^(-1)。据此提出了测定痕量汞(Ⅱ)的方法。应用此方法测定了水样中汞(Ⅱ)并作方法的回收率及精密度试验,测得平均回收率为104%,相对标准偏差(n=6)为2.7%(两个样品的平均值)。对水样中痕量汞(Ⅱ)的分离和富集,建议采用巯基葡聚糖凝胶吸附分离法,吸附于凝胶柱上的汞(Ⅱ)用氯化钠饱和的8 mol·L^(-1)盐酸溶液洗脱后按上述光度法测定。

2,3,7-三羟基-9-(4,5-二溴-邻硝基)苯基荧光酮与锡(Ⅳ)的显色反应研究

研究了在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,2,3,7-三羟基-9-(4,5-二溴-邻硝基)苯基荧光酮与Sn(Ⅳ)的显色反应及光度性能.在0.2mol/LH2SO4介质中,试剂与Sn(Ⅳ)形成化学计量比为2∶1的络合物,其最大吸收峰位于543nm波长处,表观摩尔吸光系数为5.59×105L·mol-1·cm-1,检测下限为3.01μg/L,锡含量在0～400μg/L范围内符合比尔定律,分析方法可用于岩矿样品中微量锡的测定.

铍-二溴羟基苯基荧光酮Brij-35的显色反应

研究了铍二溴羟基苯基荧光酮Ｂｒｉｊ３５胶束显色反应的最佳形成条件，在ｐＨ８．３～９．５的弱碱性介质中，配合物最大吸收波长是５４８ｎｍ，其表观摩尔吸光系数是１．４２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铍量在０～１．６μｇＢｅ／２５ｍＬ范围内遵守比尔定律．方法成功地应用到自来水、江水、人发和铜合金中微量铍的直接测定．

二溴羟基苯基荧光酮-Mo(Ⅵ)蛋白质光谱探针研究

研究了二溴羟基苯基荧光酮 (DBHPF) Mo(Ⅵ )配合物作为蛋白质光谱探针的结果 .在pH 2 0～4 0HCl NaAc缓冲介质中 ,乳化剂OP存在下 ,DBHPF Mo(Ⅵ )室温下与蛋白质迅速形成稳定的复合物 ,使DBHPF Mo(Ⅵ )配合物 532nm处吸收峰值降低 ,根据这一变化可以定量测定微量蛋白质 .该法选择性佳 ,稳定性好 (达 2 4h) ,可直接用于人尿或人血清蛋白质的定量测定 。

二溴羟基苯基荧光酮光度法测定铅的研究

研究了铅与二溴羟基苯基荧光酮在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵存在下的显色反应。在硼酸盐缓冲介质中铅与二溴羟基苯基荧光酮在十六烷基三甲基溴化铵 ( CTMAB)存在下形成红色络合物 ,最大吸收波长为 5 4 0 nm,表观摩尔吸光系数为 6.1× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1。铅含量在 0～ 30μg/2 5 m L符合比耳定律。本法应用于测定市售化妆品、人工湖水中的铅 。

2,3,7-三羟基-(3,5-二溴-4-氨基)苯基荧光酮与锌显色反应的研究

研究了新显色剂2,3,7-三羟基-(3,5-二溴-4-氨基)苯基荧光酮(2,3,7-trihydroxy-(3,5-di-bromo-4-amino)phenyfluorne,DBAPF)在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(Cetyltnimeth-yl ammonium bromide,CTMAB)存在下与锌的显色反应.在pH=10.5的条件下,试剂DBAPF与锌及CTMAB形成三元络合物,其最大吸收波长在574 nm处,表观摩尔吸光系数ε=3.47×104L@mol-1@cm-1.络合物中Zn:DBAPF:CTMAB=1:2:4.Zn2+浓度在0～5.0μg/10 mL范围内符合比尔定律.拟定方法用于婴幼儿及青少年成长发育的营养强化剂葡萄糖酸锌样中微量锌的测定,结果满意.

用新显色剂二溴羟基苯基荧光酮光度测定微量锡

微量锡的测定是食品检测和其他工业检测中的一个重要项目.因为有机锡化合物作为杀菌剂、防霉剂在工农业生产中普遍应用.罐头食品中镀锡薄板常常由于内容物侵蚀或焊锡涂布不牢而使罐内有渗锡现象.另外,随着温度和贮藏时间的变化,锡含量也会逐步增高.锡系重金属,有中等毒性,而有机锡化合物有更高毒性,因此,锡的微量快速测定极其重要.本文采用新合成的显色剂二溴羟基苯基荧光酮可以不经分离,直接测定各类食品中的微量锡,并取得了较好的效果. 二溴羟基苯基荧光酮的结构为:

铜与二溴羟基苯基荧光酮—溴化十六烷基三甲基铵显色反应的研究

对二溴羟基苯基荧光酮 (DBHPF)与Cu(Ⅱ )的显色反应进行了研究 ,发现DBHPF与Cu(Ⅱ )可形成稳定的红色配合物。在表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)存在下 ,对配合物和DBHPF有明显的增溶增敏作用。在pH6 .2的六次甲基四胺缓冲溶液中 ,配合物的最大吸收峰位于 5 85nm处 ,摩尔吸光系数ε为 5 .6× 10 4,Cu(Ⅱ )的浓度在 0～ 1.0 μg·mL-1范围内符合比尔定律 ,方法应用于中草药样品肉桂和黄连中铜的测定 ,结果较为满意。

Fe(Ⅲ)-二溴羟基苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应的研究及应用

研究了二溴羟基苯基荧光酮 ( DBH-PF) -铁 -表面活性剂溴化十六烷基三甲胺 ( CTMAB)的显色反应条件和光度性质 ,在 p H6.3 0～ 7.0 0的六次甲基四胺 -HCl缓冲介质中 ,在表面活性剂 CTMAB存在下 ,Fe( )与试剂形成稳定的三元胶束配合物 ,最大吸收波长位于 63 5nm,表观摩尔吸光系数为 1 .3 0× 1 0 5L· m ol-1· cm-1,Fe( )含量在 0～ 1 1μg/2 5m L范围内符合比耳定律 .拟定方法在掩蔽剂存在下 ,不经分离直接测定了牛肝粉、大米标样中的微量铁 ,结果满意 .