Cr(Ⅵ)—H_2O_2—4，5-二溴荧光素体系催化光度法测定痕量铬

通过对H_2O_2氧化4,5-二溴荧光素褪色反应的研究,发现在pH 5.0的HAc-NaAc缓冲溶液介质中,Cr(Ⅵ)对H_2O_2氧化4,5-二溴荧光素的褪色反应具有催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Cr(Ⅵ)的新方法。讨论了酸度、反应物浓度、反应温度、反应时间、干扰离子等因素的影响,找出了反应的最佳条件,并测定了一些该反应的动力学参数。其反应的表观活化能为55.06 kJ/mol,表观速率常数k=2.05×10^(-3)/s。方法检出限为6.304×10^(-7)μg/mL,线性范围为0.004 4～0.3μg/mL。用于水样中痕量Cr(Ⅵ)的测定,其RSD为0.92%,加标回收率在96%～103%之间。

血清蛋白与4,5-二溴荧光素相互作用及其分析应用的研究

在 0 .10mol/mL的醋酸溶液中 ,4,5 二溴荧光素能与血清蛋白形成稳定的复合物 ,最大吸收波长 482nm ,与试剂比较 ,红移了 12nm。据此建立了测定血清蛋白的方法 ,用于BSA和HSA的测定 ,分别在 2～ 14mg·L-1有线性关系 ,表观摩尔吸光系数分别为 3.12× 10 5L·mol-1·cm-1和 3.2 7× 10 5L·mol-1·cm-1。应用该法测定了人血清样品总蛋白含量 ,结果令人满意。

4,6-二溴荧光素荧光法测定微量铜离子的研究

在pH为3．0～4．0的范围内，Cu^2＋会氧化I-并定量析出单质碘，I2与4，6-二溴荧光素反应，使其荧光发生猝灭．据此可建立一种荧光光谱间接测定微量Cu^2＋的方法．初步讨论了I2对二溴荧光素的荧光猝灭机理，认为主要是静态猝灭的作用．该体系的荧光发射波长为λem=531nm．在铜含量12～170μg／mL范围内呈现良好的线性关系，回归方程为△IF=0．3473C＋1．5466（C：μg／mL），相关系数r=0．9989，检出限为5．3μg／mL．将该方法用于水样中铜离子的测定，得到较好的结果．

银-邻二氮菲-二溴荧光素光度法测定银的含量

研究了银 -邻二氮菲 -二溴荧光素离子缔合物体系在水溶液中的显色反应 .在pH7.1NH4 Ac缓冲介质中 ,PVA - 12 4存在下 ,形成 1∶2∶1型红色的离子型缔合物 ,λmax=5 40nm ,ε =4.2 9× 10 4 L·mol-1·cm-1,银含量在 0～ 5 0 μg/ 2 5mL范围内符合比尔定律 ,在EDTA存在下本文提出的测定银的新方法选择性好、灵敏度高 ,用于相纸、废定影液和废水中银的测定 ,有很好效果。

罗丹明6G-二溴荧光素发光分子纳米微球标记凝集素及其分析应用

基于外重原子微扰剂LiAc存在下,罗丹明6G(R)-二溴荧光素(D)SiO2发光纳米微球(R-D-SiO2)在醋酸纤维素膜(ACM)上可分别发射R(λex/λem=481/648nm)和D(λex/λem=457/622nm)强而稳定的室温光信号.用R-D-SiO2标记麦胚凝集素(WGA),在ACM上采用R-D-SiO2-WGA-ALP(直接法)亲和吸附反应方式,研究了利用亲和吸附固体基质室温磷光法(AA-SS-RTP)测定碱性磷酸酶(ALP)的条件和分析性能.研究结果表明,对0.4ml点样量,R-D-SiO2-WGA-ALP法的检出限为0.41agspot-1(457/622nm)与0.44agspot-1(481/648nm).用本法和ELISA方法对比测定了血清试样中ALP的含量,结果相吻合.本研究表明,可分别采用D或R的磷光激发/发射波长进行测定,不仅提高了AA-SS-RTP的灵活性,而且适应性更广.

二溴荧光素-N-氯代丁二酰亚胺化学发光体系测定片剂及人血浆中的氢溴酸右美沙芬

研究发现，碱性溶液中，二溴荧光素可吸收N-氯代丁二酰亚胺（NCS）氧化氢溴酸右关沙芬反应的化学能而产生化学发光，从而构建了二溴荧光素-NCS-氢溴酸右美沙芬化学发光体系。利用该体系建立了测定氢溴酸右美沙芬的流动注射化学发光新方法。方法线性范围是9．0×10^-10～2．0×10^-7g／mL（r=0．9992），检出限为7．0×10^-10g／mL，对2．0×10^-8 g／mL氢溴酸右美沙芬溶液进行11次平行测定的相对标准偏差（RSD）为1．6％。该法已用于片剂及人血浆中氢溴酸右美沙芬含量的测定，结果令人满意。在对有关反应的动力学性质、化学发光光谱及有关物质的紫外吸收光谱和荧光光谱研究的基础上，推断出可能的反应机理。

铅(Ⅱ)-7,16-二硫苯并18-冠-6-四溴荧光素萃取光度法的研究

研究了铅 (Ⅱ ) 7,16 二硫苯并 18 冠 6 四溴荧光素萃取光度法分析铅的新体系。 7,16 二硫苯并 18 冠 6与铅 (Ⅱ )、四溴荧光素于 pH5 8形成离子对缔合物 ,该缔合物在有机相 1,2 二氯乙烷中的最大吸收波长为 5 46nm ,摩尔吸光系数为 9 0× 10 4 l·mol-1·cm-1,测定铅的线性范围为 0～ 6 μg/5ml ,用于环境样品中铅的测定 。

二卤代荧光素阿曲库铵体系的吸收光谱及其分析应用

在弱酸性Britton-Robinson缓冲溶液中,阿曲库铵（AB）与二氯荧光素（DCF）、二溴荧光素（DBF）、二碘荧光素（DIF）形成离子缔合物,引起这3种染料的最大吸收峰明显降低,并在532 nm（DCF体系）、540 nm（DBF体系）和551 nm（DIF体系）处出现新的吸收峰.在一定范围内,AB浓度与吸光度的改变值（ΔA）成良好的线性关系,不同体系的摩尔吸光系数（ε）在9.95×10^3-1.22×10^5L/（mol.cm）之间.据此,提出了测定AB的新分光光度法,并考察了体系的光谱特征、适宜的反应条件和共存物质的影响.将该方法用于尿样中AB的测定,回收率在97.6%-104.4%之间.

卤代荧光素荧光猝灭法测定肾上腺色腙

在pH=6.6的缓冲介质中,肾上腺色腙(CBZC)与二氯荧光素(DCF)、二溴荧光素(DBF)和二碘荧光素(DIF)通过静电引力、芳基堆积作用和范德华力形成摩尔比为2∶1的复合物,引起上述二卤代荧光素的荧光发生猝灭,最大猝灭波长分别位于533,536和560 nm.其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与肾上腺色腙浓度成正比,荧光猝灭反应具有较高的灵敏度,对CBZC的检出限分别为3.3 ng/mL(CBZC-DCF体系),5.7ng/mL(CBZC-DBF体系)和129.6 ng/mL(CBZC-DIF体系).考察了共存物质的影响、荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素,结果表明,该方法具有良好的选择性,可用于CBZC的血药和尿药浓度的快速检测.从温度的影响、荧光寿命以及Stern-Volmer图判断该反应为静态猝灭反应.

钯(Ⅱ)-盐酸吗啉胍螯合物与卤代荧光素染料相互作用的超瑞利散射光谱及其分析应用研究

在pH-4．4～5．0的HAc—NaAc介质中，钯（Ⅱ）与盐酸吗啉胍（Abob）反应形成螯舍阳离子，它能进一步与二溴荧光素（DBF）、曙红Y（EY），赤藓红（Ery）阴离子反应形成离子缔合物，引起超瑞利散射（HRS）显著增强．3个三元体系具有相似的光谱特征，最大HRS波长位于390nm附近．在一定条件下超瑞利散射增强（AIHRs）与Abob的浓度成正比，其线性范围是0．029～3．0μg／mL（DBF），0．14～3．5μg／mL（EY）和0．23～1．9μg／mL（Ery），检出限分别为0．0086μg／mL（DBF），0．043μg／mL（EY）和0．069μg／mL（Ery）．研究了HRS法的适宜反应条件和共存物质的影响，发展了高灵敏、简便快速测定Abob的新方法，可用于尿样中Abob的测定．

新试剂3,5—二溴—4—偶氮8—羟基喹啉苯基荧光酮光度法测定钨的研究

研究了在表面活性剂CTMAB存在下，试剂3，5－二溴－4－偶氮8－羟基喹啉苯基荧光酮与钨的显色反应，在0．6mol／LHCl介质中，钨与试剂形成1：2的红色三元胶束配合物，其最大吸收波长为538nm，表观摩尔吸光系数为1．38×105L·mol－1·cm-1，钨含量为0～10μg／25ml范围内符合比尔定律，拟定方法用于钢铁样品中微量钨的测定，结果满意．

钯(Ⅱ)-盐酸吗啉胍螯合物与卤代荧光素染料相互作用的超瑞利散射光谱分析研究

在pH 4.4～5.0的HAc-NaAc介质中,钯(Ⅱ)与盐酸吗啉胍(Abob)反应形成螯合阳离子,它能进一步与二溴荧光素(DBF)、曙红Y(EY)、赤藓红(Ery)阴离子反应形成离子缔合物,引起超瑞利散射(HRS)显著增强。3个三元体系具有相似的光谱特征,最大HRS波长位于390 nm附近。在一定条件下超瑞利散射增强(ΔIHR S)与Abob的浓度成正比,其线性范围是0.05～3.0μg.mL-(1DBF)、0.67～3.5μg.mL-(1EY)和0.32～1.9μg.mL-(1Ery),检出限分别为0.0086μg.mL-(1DBF)、0.043μg.mL-(1EY)和0.069μg.mL-(1Ery)。

荧光法测定有机磷农药残留总量及其分析应用

在pH6．20的Britton-Robinson缓冲溶液中，4，5。二溴荧光素（R）与一定浓度的溴化十六烷基三甲基铵（CTMAB）反应，使其荧光强度剧增，当在R-CTMAB体系中加入有机磷农药后，体系的荧光强度明显降低，且降低程度与有机磷农药的加入量呈良好的线性关系，据此建立了测定有机磷农药残留总量的新方法。在优化实验条件下，线性范围为0．05～0．88mg／L，检出限为0．041mg／L。已用于大米、面粉和土壤中有机磷农药残留总量的检测，回收率在87．5％～95．7％之间，相对标准偏差为1．5％。2．3％，符合农药残留量分析的要求。

荧光光谱法研究法莫替丁-Pd(Ⅱ)-卤代荧光素染料的相互作用及其分析应用

采用荧光光谱法和吸收光谱法研究法莫替丁(FMTD)与Pd(Ⅱ)及卤代荧光素染料的相互作用.在pH3.2～4.1的NaOAc-HOAc介质中,FMTD与Pd(Ⅱ)形成螯合阳离子,它能进一步与二溴荧光素(DBF)、曙红Y(EY)、乙基伊红(EE)和荧光桃红(TCBF)等卤代荧光素(HF)类染料反应形成三元离子缔合物[Pd(FMTD)]·(HF)2,引起DBF,EY,EE和TCBF吸收光谱变化和荧光猝灭.离子缔合物的最大吸收峰位于541(DBF体系)、547(EY体系)、549(EE体系)、558(TCBF体系)nm,最大荧光发射波长(λem)在513～540nm范围,荧光猝灭程度(△F)顺序为DBF>EY>EE>TCBF.△F在一定的范围内与FMTD的浓度成正比,检出限为13.6～29.6ng·mL-1.据此提出了灵敏度高、选择性好、快速准确测定FMTD的荧光光谱新方法.可用于服用FMTD后尿药浓度的测定,为FMTD药代动力学研究提供借鉴.文中还对三元离子缔合物的组成、结构和荧光猝灭机理进行了讨论.