三溴乙酸钠法制取1R,CiS-二溴菊酸

1R,Cis-二溴菊酸是生产溴氰菊酯的关键中间体。上文我们报道了用蒈醛酸酯和Wittig试剂反应合成二卤菊酸的方法,考虑到Wittig反应在工业上实施起来比较困难。

由(1S)-cis-菊酸合成(1R)-cis-二溴菊酸

拟除虫菊酯是在研究天然除虫菊酯化学的基础上发展起来的一类高效、低毒、广谱杀虫剂。其中,溴氰菊酯(Deltamethrin)是活性较高,光稳定性较好的一种菊酪类杀虫剂,它是具有[1R cis.αs]构型的单一光学异构体。生产溴氰菊酯的关键中间体是(1 R-cis-)

(1R)-Cis-二溴菊酸的合成工艺研究

对合成溴氰菊酯的重要中间体(1R)-Cis-二溴菊酸的合成工艺及其最新的研究进展进行介绍。分析了这些合成工艺的优缺点。展望了(1R)-Cis-二溴菊酸发展前景。

二溴菊酸制备工艺的研究

本文以第一菊酸乙酯为原料,对二溴菊酸的制备工艺进行了研究,通过四步反应,最终得到二溴菊酸产品,反应收率为72%。

高效液相色谱-串联质谱法测定兔尿中溴氰菊酯及其毒性生物标志物

建立了一种应用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定兔尿中与溴氰菊酯毒性相关的多种生物标志物的检测方法。分析物包括溴氰菊酯及其代谢产物1R,3R-二溴菊酸、3-苯氧基苯甲酸,以及5种生物标志物5-羟色胺、5-羟基吲哚乙酸、3-硝基丙酸、8-羟基脱氧鸟苷和6-甲氧基鸟嘌呤。样品经硅藻土基质固相分散萃取、三氯乙酸沉淀蛋白质和HLB固相萃取小柱净化,使用电喷雾离子源,在多反应监测模式下正负切换采集测定,其中溴氰菊酯、5-羟色胺、5-羟基吲哚乙酸、8-羟基脱氧鸟苷和6-甲氧基鸟嘌呤采用正离子模式,1R,3R-二溴菊酸、3-苯氧基苯甲酸和3-硝基丙酸采用负离子模式。基质校准曲线外标法定量。结果表明,7种生物标志物在各自的浓度范围内线性关系良好(R2不小于0.991 4),5-羟基吲哚乙酸的检出限和定量限分别为20μg/L和50μg/L,其余化合物的检出限和定量限分别为0.2~5.0μg/L和0.5~10μg/L;在兔尿中3个不同添加水平的平均回收率为74.2%~98.7%,相对标准偏差(RSD)不大于12%,方法简单、快速、准确、灵敏,可作为溴氰菊酯暴露评估的检测方法。

发展含氟精细化学品迫在眉睫

目前，我国仅有少数含氟精细化学品可以批量生产，同时半数以上的含氟中间体出口。对于农药中间体，今后要重点发展国内不能生产的农药中间体，如二溴菊酸、DV菊酸、邻苯二酚和邻甲酚等；要重点发展含氟的农药中间体，如除虫脲、氟铃脲、锐劲特、喹禾灵等的中间体；同时要重点发展高毒农药替代产品、含杂环的农药及手性农药的中间体。

中国农药中间体重点发展品种

邻苯二酚邻苯二酚在农药上用于合成克百威、残杀威、烯酰吗啉,在医药上用于合成黄连素和肾上腺素等。此外,邻苯二酚还用于合成一些助剂。2000年国内需求量约2600t,基本上依赖进口。

发展含氟精细化学迫在眉睫

目前，我国仅有少数含氟精细化学品可以批量生产，同时半数以上的含氟中间体出口。对于农药中间体，今后要重点发展国内不能生产的农药中间体，如二溴菊酸、DV菊酸、邻苯二酚和邻甲酚等；要重点发展含氟的农药中间体，如除虫脲、氟铃脲、锐劲特、喹禾灵等的中间体；同时要重点发展高毒农药替代产品、含杂环的农药及手性农药的中间体。专家解析，含氟精细化学品主要有含氟中间体、含氟医药、含氟农药、含氟表面活性剂等。

应大力发展含氟精细化学品

目前，我国仅有少数含氟精细化学品可以批量生产，而半数以上的含氟中间体出口。对于农药领域，今后要重点发展国内不能生产的农药中间体，如二溴菊酸、DV菊酸、邻苯二酚和邻甲酚等：重点发展含氟的农药中间体，如除虫脲、氟铃脲、锐劲特、喹禾灵等中间体；同时要重点发展高毒农药替代产品、含杂环的农药及手性农药中间体。