马铃薯早疫病病原菌分离鉴定及不同植物提取物、茵陈二炔酮抑菌活性研究

[目的]明确曲靖市会泽县马铃薯早疫病的病原菌,并探究不同植物提取物和茵陈二炔酮对病原菌的抑菌活性,为马铃薯早疫病的生物防治提供科学依据。[方法]采用组织分离法分离纯化病原菌,通过形态学和分子生物学方法鉴定病原菌,利用菌丝生长速率法筛选对病原菌有抑制效果的植物提取物,同时测定茵陈二炔酮抑菌毒力以及对菌丝形态、干重、还原糖、总蛋白含量的影响。[结果]曲靖市会泽县马铃薯病叶分离纯化的病原菌经鉴定为交链格孢菌(Alternaria alternata)。12种植物提取物(1 mg/mL)中椴叶鼠尾草和紫茎泽兰提取物的抑菌效果最好,抑菌率分别为55.19%和40.76%。茵陈二炔酮抑菌效果随着浓度升高而增强,经毒力测定其EC_(50)在16.418~46.576μg/mL。茵陈二炔酮使菌丝形态发生细微变化,干重显著减轻,还原糖、总蛋白含量显著降低。[结论]曲靖市会泽县马铃薯早疫病病原菌为交链格孢菌,椴叶鼠尾草和紫茎泽兰提取物对交链格孢菌有良好的抑菌效果,茵陈二炔酮通过阻碍菌丝细胞物质合成与能量代谢,影响菌丝正常生长以达到较好的抑菌效果。

氮掺杂石墨二炔材料负载钯催化的非均相硝基芳烃还原

基于非均相催化剂的发展现状以及绿色化学的需求,以多孔氮掺杂石墨二炔(PQ-GDY,“自下而上”法合成)碳材料为载体,经钯负载成功制备了具有高硝基还原催化活性的非均相催化剂(Pd@PQ-GDY).通过场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、密度泛函理论(DFT)对该复合材料进行了综合表征及理论计算.结果表明:Pd@PQGDY实现了PQ-GDY对Pd(0)的高效负载,催化活性显著提高,是原位生成且未负载PQ-GDY的Pd(0)催化活性的23倍;其催化的10种硝基芳烃的还原转化率均高于96.5%,且展现了出良好的官能团兼容性.

马来酰亚胺基烯二炔化合物对生物大分子的损伤作用

利用Sonogashira偶联反应合成了3种具有不同羟基数量的马来酰亚胺基烯二炔,它们可以通过马来酰亚胺促进的重排和环芳香化反应(MARACA)作用机制产生高活性的双自由基中间体。电子顺磁共振实验结果证实了体系中自由基中间体的产生。DNA凝胶电泳实验结果证实了这些烯二炔能够在生理温度下对质粒DNA产生裂解作用,并表现出浓度依赖性。蛋白质凝胶电泳实验结果表明烯二炔对蛋白质的降解能力与其产生自由基的能力一致。对于炔丙位上具有杂原子的高反应活性烯二炔,其可在低浓度(5 mmol/L)下破坏蛋白质主链结构的完整性致使蛋白质失活。研究结果为探究马来酰亚胺基烯二炔分子对病毒蛋白质等生物大分子的损伤作用奠定了基础,为开发此类分子潜在的临床应用价值提供了新的思路。

低熔点三苯二炔类液晶合成及高频介电性能

液晶微波通信器件所用的液晶材料都是高双折射率(Δn)液晶化合物组合而成,这些化合物的熔点大多较高,使得液晶组合物的低温共熔点较高,不利于微波通信器件的发展。本文合成了8种侧乙基三苯二炔类液晶化合物,将其按照一定的比例配置成低温共熔点在-46℃的液晶组合物MA,并以此为液晶母体,将其与另外几种液晶混合,采用矩形谐振腔微扰法测试液晶组合物在微波频段(11~35 GHz)的介电性能,得到了在18 GHz时的介电常数值(Δεr)为0.954,最大介电损耗(tanδεr max)为0.0086,可满足微波用低熔点液晶材料的性能要求。

二炔类化合物的活性位点研究及在硒吩骨架构筑中的应用

二炔类化合物广泛存在于天然产物中,因其独特的结构和药理活性而引起广泛关注。其中,二炔类化合物作为一类重要的反应砌块,在生物医学和药物化学的合成中尤为重要。作为一类具有两个C≡C键结构单元的有机化合物,在一定环境下可以与缺电子物质结合,反应活性高,易发生串联环化反应。二炔串联环化的方式主要分为两类:自由基引发和非自由基引发。利用串联环化策略是合成硒吩衍生物的主要方法之一。系统综述了近年来二炔类化合物的底物分类及环化方式,并且简要列举了几种二炔类化合物在硒吩骨架构筑中的应用,为一步构建硒吩、吡咯、呋喃等杂环骨架提供思路和方法。

聚丁二炔纳米粒对大肠埃希氏菌的免疫检测

背景:采用PCR、ELISA、免疫荧光球法,以及基因芯片技术进行肠道病原菌的快速检测,需要数小时才能得到结果,不适用于现场快速检验。目的:制备聚丁二炔纳米粒,对大肠埃希氏菌进行免疫检测。方法:采用超声分散法制备聚丁二炔纳米粒,并利用其检测大肠埃希氏菌。结果与结论:制备的聚丁二炔纳米粒粒径均匀,分布范围窄,结构稳定。取大肠埃希氏菌稀释液滴入聚丁二炔免疫纳米粒稀释液中2min,溶液颜色由蓝变红,表明聚丁二炔纳米粒的检测速度快;可见吸收光谱图、透射电镜图、激光粒径分布图均显示,加入大肠埃希氏菌后聚丁二炔免疫纳米粒变化很大。在利用聚丁二炔免疫纳米粒比色检测大肠埃希氏菌的过程中,其鼠抗大肠埃希氏菌多克隆抗体起到了功能分子的作用,抗原-抗体结合反应是特异性的。

“烯二炔”模型化合物前体:6-硫杂-13-氧杂双环[9.3.0]-3,8-十四二炔的合成

以顺 1,2 ,3,6 四氢邻苯二甲酸酐为原料 ,经还原 ,羟基保护 ,双键臭氧化开环 ,Wittig反应 ,双炔化 ,酯化 ,二醇化 ,二磺酸酯化 ,硫化 ,醇缩合共十步 ,合成了“烯 二炔”前体物 :6 硫杂 13 氧杂双环 [9.3.0 ] 3,8 十四二炔 .该合成法收率较高 ,反应条件温和 ,新化合物 ( 8) ,( 10 ) ,( 11)经元素分析 ,核磁 ,红外 ,质谱确证结构 .

烯二炔类新抗生素C1027的抗肿瘤作用研究

从我国湖北潜江县土壤分离的一株链霉菌产生的Ｃ１０２７是大分子肽类抗生素，其发色基团是新的烯二炔化合物。研究表明，抗生素Ｃ１０２７对肿瘤细胞有强烈杀伤作用。Ｃ１０２７在精原细胞法检测中显示高度活性，比阿霉素、丝裂霉素Ｃ等强５００倍。由发色基团和蛋白质两部分构成的Ｃ１０２７分子可以拆分与重建；而重建的Ｃ１０２７分子同样具有很强的活性。在可耐受剂量，Ｃ１０２７对移植性小鼠结肠癌２６以及对移植于裸鼠的人体肝癌和盲肠癌均有显著的疗效。

双酚A二炔丙基醚与4,4′-联苯二苄叠氮的合成及聚合反应研究

合成了两种单体双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮,研究了一种新的低温聚合体系———双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮在烘箱中的本体聚合行为.通过红外、核磁共振以及质谱、元素分析等表征了单体的结构.利用傅立叶红外技术(FTIR)跟踪了聚合反应过程中特征基团的变化,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应工艺及其动力学,热失重分析(TGA)考察了聚合产物的热稳定性能.通过Kissinger法和0zawa法获得了反应的一些动力学参数.结果表明,双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮易发生1,3偶极环加成聚合反应,在聚合物结构中形成三唑五元环,它们的聚合起始温度在70℃左右,聚合反应的主反应是一级反应,表观活化能ΔE=84.6kJmol,指前因子A=4.865×1010min-1.同时发现,聚合物具有较好的热稳定性能.

新烯二炔类大分子抗肿瘤抗生素C1027的分子构成与活性关系

Ｃ１０２７是含烯二炔发色团的大分子肽类新抗肿瘤抗生素，由一个蛋白和一个烯二炔发色团两部分构成。后者是活性部分，对肿瘤细胞有强杀伤作用，蛋白对发色团的活性有保护作用。蛋白和发色团在一定条件下可以重新组建成完整的Ｃ１０２７。Ｃ１０２７分子内的二硫键有辅助蛋白保护发色团的作用，当二硫键被还原后，Ｃ１０２７活性丢失加快。Ｃ１０２７被链霉蛋白酶降解产生一个分子量为３～５ｋＤａ的中间产物，此产物对肿瘤细胞的杀伤作用与完整Ｃ１０２７相同，表明Ｃ１０２７是可以裁剪的，保护发色团的最小肽段为３～５ｋＤａ。

8,10-二炔廿五碳酸LB膜的周期结构

合成了8,10-二炔廿五碳酸,在玻璃片、石英片和镀金片上沉积了它的LB膜,X-射线衍射研究了LB膜的周期结构和聚合对它的影响。在2θ=1°—15°范围内观察到了多达7个布拉格衍射峰。由此计算了等同周期和分子在基片上的倾斜角。用分子模型计算了衍射峰强度,得到了与实验结果相符合的衍射峰强度奇偶起伏现象。

2,4-己二炔-1,6-二乙基脲的合成及聚合反应

研究了一种时间-温度指示剂2,4-己二炔-1,6-二乙基脲的合成方法,用元素分析、飞行时间质谱、傅立叶变换红外光谱、激光拉曼光谱和核磁共振对其结构进行了表征,并采用光密度计、红外光谱和紫外光谱对其聚合过程进行了初步研究。结果表明,该化合物在紫外灯照射和加热两种条件下,均可以发生固相聚合反应,但在紫外灯照射下的聚合速率要比加热条件下快得多。随着聚合程度的增加,化合物的颜色逐渐由白色变为蓝色甚至黑色,并具有时间累积效应,可以作为时间-温度指示剂使用。

烯二炔类抗肿瘤抗生素全合成研究 Ⅲ.十元环状烯二炔单元开链衍生物的合成

以环戊酮为原料 ,经七步反应 ,得到十元环状烯二炔单元开链衍生物 ,为进一步合成十元环状烯二炔类化合物打下基础。本文中共合成了 6个新化合物 ,其结构均经 1 H- NMR谱和质谱确证。

二种含嘧啶、偶氮苯基取代二炔非线性光学材料的合成

详细研究了5-(2-硫甲基-4-甲基)-嘧啶基-戊二炔-1-醇的Cadiot-Chodkjewicz不对称偶联反应,该产物经酯化得到了二种嘧啶、偶氮苯基取代戊二炔醇的衍生物。新化合物的结构已被核磁共振、质谱、红外、元素分析等数据所证实。

烯二炔抗癌抗生素单克隆抗体的制备及初步应用

抗癌抗生素Ｃ１０２７分子由一个含１１０个氨基酸的蛋白和一个含烯二炔结构的发色团非共价结合而成。发色团是Ｃ１０２７的活性部分，易被紫外线照射灭活，蛋白则对发色团有保护作用。以紫外灭活的Ｃ１０２７为抗原，用杂交瘤技术，制备了小鼠抗Ｃ１０２７单克隆抗体Ｆ９。免疫印迹证实单抗Ｆ９能特异性识别Ｃ１０２７，该单抗对Ｃ１０２７与紫外线灭活Ｃ１０２７的亲和力无显著差别。单抗Ｆ９对Ｃ１０２７的亲和常数为２２±０４７×１０７Ｌ·ｍｏｌ－１，其亚型为ＩｇＧ１。克隆形成测定结果表明，单抗Ｆ９对Ｃ１０２７的细胞毒性无明显影响，提示该单抗没有对Ｃ１０２７的发色团产生封闭效应。ＥＬＩＳＡ与Ｗｅｓｔｅｒｎｂｌｏｔ测试说明单抗Ｆ９能与裁短的Ｃ１０２７基因工程肽发生特异性结合。提示单抗Ｆ９可用于Ｃ１０２７基因工程的研究，并可能用于研究Ｃ１０２７的代谢与分布及筛选大分子抗肿瘤抗生素等方面。

环状“烯－二炔”抗癌抗菌素的研究进展

新颖的环状“烯－二炔”抗癌抗菌素包括ｃａｌｉｃｈｅａｍｉｃｉｎｓ、ｅｓｐｅｒａｍｉｅｉｎｓ、ｄｙｎｅｍｉｃｉｎｓ、新制癌菌素发色团和ｋｅｄａｒｃｉｄｉｎ发色团。对这些抗癌抗菌素的发现、结构、生物活性、抗癌作用机制及合成研究进行了概述。参考文献８４篇。

烯二炔类抗肿瘤抗生素单克隆抗体导向药物研究进展

单克隆抗体对相应的抗原有高度特异性。因此,利用单抗作为特异性载体制成导向药物(免疫偶联物),对于治疗肿瘤有巨大潜力和引人瞩目的前景。文章对烯二炔类抗肿瘤抗生素.特别对新制癌菌素、力达霉素和calicheamicins及其单克隆抗体免疫偶联物的研究进展作了概述。

4,7-二(2-噻吩基)苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔在TiO_2(100)表面吸附的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似(DFT/GGA)方法,在PW91/DNP水平上研究了4,7-二(2-噻吩基)苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔(简称P)的低聚合物P_n(n=1～5)的稳定性和化学活性.结果表明:随着聚合度增加,P_n的稳定性降低,化学活性增强.采用密度泛函理论与周期性平板模型相结合的方法,研究了化合物P在TiO_2(100)表面的吸附,通过吸附前后化合物P的Mulliken charge和前线轨道分析表明:当P吸附在TiO_2(100)表面时,P向TiO_2(100)表面转移0.692 e电荷,前线轨道能隙变窄.通过吸附前后TiO_2(100)表面的能带和态密度分析表明:在TiO_2(100)表面吸附了化合物P后,能带向低能区移动,且TiO_2中价带和导带间的禁带消失.理论预测的结果与实验值吻合.

嘧啶环二炔氮桥C_(60)衍生物的合成及非线性光学性质

合成了嘧啶环二炔氮桥C60 衍生物C60 NPD ,研究了在 5 32nm、脉宽 8ns条件下的非线性光学特性。通过Z 扫描实验发现C60 NPD有很强的非线性吸收和非线性折射 ,并获得了三阶非线性光学系数 χ(3 ) 。同时也研究了光限幅特性 ,实验结果表明C60

二炔丙基双酚A醚聚合物的非等温热分解过程

利用热重-微分热重技术研究了二炔丙基双酚A醚聚合物(PDPEBA)在氮气气氛中的非等温热分解过程,探讨了聚合物在不同升温速率下的热分解机理,并采用2种模型法和5种非模型法对二炔丙基双酚A醚聚合物热分解动力学三因子(E、A、f(a))进行计算。结果表明,7种方法计算所得平均活化能及指前因子分别为E=176.30 k J/mol,lg A=10.43s-1;聚合物热分解阶段符合三维扩散机理,其对应的机理微分函数为f(α)=32(1-α)43×(1-α)-1[-3/1]-1,积分函数为g(α)=(1-α)-1[-3/1]2。