二烃基锡二茂铁羧酸酯的合成及研究

通过二烃基氧化锡与取代二茂铁羧酸缩合 ,合成 14个未见文献报道的二烃基锡二茂铁羧酸酯化合物 .通过对化合物的核磁共振谱、红外光谱、元素分析的研究 ,确定化合物的组成和结构及形成结构的原因 .化合物 12的X衍射单晶测定表明 ,化合物是以Sn2 O2 四元环为中心的中心对称二聚体结构、内环锡为 5配位的畸变三角双锥结构、外环锡为 6配位的畸变八面体结构 .化合物的抗癌活性实验结果表明 ,部分化合物有较高的抗KB肿瘤细胞和抗Bel 740 2肿瘤细胞活性 .

几种新型二烃基锡羧酸酯类化合物的合成与表征

以二氟碳基锡氧化物(n-C6F13CH2CH2)2SnO,二正丁基锡氧化物(n-C4H9)2SnO和不同结构的芳香羧酸ArCOOH为原料,较高产率(68%～95%)地合成了尚未见文献报道的7种二烃基锡羧酸酯类化合物,并对这些化合物进行了表征.这些化合物属于两种构型{[R2Sn(OOCAr)]2O}2(A)和R2Sn(OOCAr)2(B),在这两类化合物(A)和(B)中,中心锡原子具有不同的配位形式和配位数.

混合三烃基锡衍生物的研究（Ⅸ）──混合甲基二环己基锡羧酸酯的合成和生物活性测定

合成了２７个文献尚未报道的混合甲基二环己基锡羧酸酯类化合物，进行了化合物的结构表征和生物活性的测定，表明该类化合物除有很好的杀螨活性外，还具有一定的杀菌和除草活性。其生物活性与酰氧基密切相关。

二烃基锡糠基羧酸酯的合成及其结构表征

合成了１２个二烃基锡糠基羧酸酯。利用元素分析、ＩＲ和1ＨＮＭＲ表征了这些化合物的组成和结构。

含硅二烃基锡羧酸酯的合成及抗癌活性

采用含硅二烃基锡氧化物和羧酸,以1∶2物质量的比进行反应,合成了5个新的有机锡化合物——含硅二烃基锡羧酸酯R(Me_3SiCH_2)SnL_2(R=Me_3SiCH_2或n-Bu,Cy;HL为1-金刚烷甲酸或N-乙酰甘氨酸)。通过IR、~1H NMR、^(13)C NMR和元素分析对它们的结构进行了表征;生物活性测定初步结果表明,它们对乳腺癌细胞MDA-MB-231具有较好的体外抗癌活性。

二烃基锡二元羧酸酯的合成和波谱性质研究

合成了二丁基锡和二辛基锡 2个系列的 α、ω-二元羧酸酯类化合物 ,用 IR、1 HNMR和 MS对其进行了结构表征 。

三烃基锡杂环羧酸酯的合成

合成了十种三烃基锡杂环羧酸酯R_3~1SnO_2C-R^2(R^1=n-C_4H_9,Ph-CH_2;R^2=呋喃,吡啶,吲哚烷基),利用IR,~1H NMR及元素分析确定了这些化合物的组成和结构。

二(三甲硅亚甲基)锡二芳香羧酸酯的合成和结构表征

用二(三甲硅亚甲基)二氯化锡与芳香酸按1∶2的摩尔比进行反应,合成了11个新的含硅有机锡化合物二(三甲硅亚甲基)锡二芳香羧酸酯.通过IR,1H NMR,13C NMR,MS以及元素分析对这些化合物的结构进行了表征.部分化合物生物活性的初步测定结果表明,该类化合物对肺癌细胞SPC-A-1具有较好的体外抗癌活性.

双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物的合成与表征

通过二苄基氧化锡与杂环取代羧酸反应,合成了8种新的双(二苄基锡杂环羧酸酯)氧化物{[(PhCH_2)_2SnO_2CR]_2O}_2(R=2-呋喃基,2-呋喃乙烯基,2-噻吩基,3-吡啶基,4-吡啶基,2-吡啶基,3-吲哚甲基,3-吲哚丙基)。生物活性测试表明,部分化合物具有一定的抗癌活性。

新型双大环二正丁基锡羧酸酯的合成、晶体结构及生物活性

在乙醇钠催化下,将3-(1,2亚丙二硫基)亚甲基-2,4-二羰基戊烷与2-羰基苯氧乙酸进行缩合反应,获得了柔性二元酸配体1[4-(1,2-亚丙二硫基)亚甲基-3,5-二羰基-1,6-庚二烯-1,7-二(2-羰基苯)氧乙酸(LH2)].再将配体1与二正丁基氧化锡进行脱水反应,获得新型二正丁基锡羧酸酯配合物2.采用元素分析、1H NMR、IR及晶体结构测定等手段对配体1和配合物2进行了结构表征,配合物2是以菱形环Sn2O2为中心对称的二聚体结构,中心菱形环通过氧原子与2个环外锡原子相连.每个羧基分别与环内锡和环外锡原子配位,形成2个对称的六元环,3个环呈梯形排列,将整个分子分割成2个对称的二十二元大环.初步研究了其杀菌活性和抗癌活性.

二烃基锡双（O，O－二硫代磷酸酯）的合成和波谱研究

合成了１５个二烃基双（Ｏ，Ｏ－二硫代磷酸酯）化合物。利用ＩＲ、（１Ｈ、１３Ｃ、１１９Ｓｎ）ＮＭＲ表征了化合物的结构。这是一类六配位变形八面体结构的二烃基锡化合物。对化合物的质谱裂解机制进行了讨论。

1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸有机锡酯的合成、结构及杀菌活性研究(英文)

由1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸与适当的有机锡反应,合成表征了一系列的1-芳基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸有机锡酯(1～14),并通过单晶衍射确定了1-苯基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯(7)的结构。该化合物与一分子水共同结晶,通过分子间O-H…O及O-H…N氢键形成二维网状结构。杀菌活性筛选表明新合成的化合物对于番茄早疫菌、花生褐斑菌、小麦赤霉菌、苹果轮纹菌及灰霉菌全部具有良好的生长抑制作用。1-苯基-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯及1-(2-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯在50μg.mL-1浓度下的体外实验中表现出很高的生长抑制率。对于高活性的三取代锡羧酸酯进行了EC50值的测定,结果表明1-(2-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑-4-羧酸三乙基锡酯对苹果轮纹菌的EC50值为0.06μg.mL-1,对小麦赤霉菌的EC50值为0.14μg.mL-1。

梯形二聚体二正丁基锡羧酸酯的合成和晶体结构

将(n-Bu2Sn)2O(二正丁基氧化锡)与有机酸HL(HL=2-(2-甲氧基-4-甲酰基苯氧基)乙酸)在苯中进行脱水,用乙醇重结晶,获得新型二正丁基锡羧酸酯[(n-Bu2Sn)4(L)2O2(OC2H5)2](1).采用元素分析、1HNMR、FT-IR和晶体结构测定等手段对其进行了结构表征.结果表明:3个双锡双氧环构成以平面Sn2O2为中心的对称梯形二聚体结构;2个环内Sn原子为五配位,构成以Sn原子为中心的扭曲三角双锥构型;2个环外Sn原子均为六配位,构成以Sn原子为中心的扭曲单加帽三角双锥构型.

含硅二烃基锡二芳香羧酸酯的催化性能研究

通过酯化反应和缩醛化反应，考察了含硅二烃基锡二芳香羧酸酯在有机反应中的催化活性，讨论了催化剂用量、反应时间和溶剂等因素对催化反应的影响。实验结果表明，在酯化与缩醛化两类反应中，4种含硅二烃基锡二芳香羧酸酯均表现出良好的催化活性，

含硅二烃基锡(Ⅳ)单羧酸配合物的合成与结构表征

含硅二烃基锡氧化物与相应的取代苯甲酸以11的物质量的比进行反应,合成了5个新的含硅二烃基锡单羧酸配合物。通过IR1、H NMR1、3 C NMR和元素分析对它们的结构进行了表征。生物活性测定的初步结果表明,目标化合物[(Me3SiCH22)SnOCOC6H4CH3-p]2对肺癌细胞A549和肠癌细胞SW480有较好的体外抑制活性。

三烃基锡α-呋喃基羧酸酯的合成

合成了六个三烃基锡α－呋喃基羧酸酯Ｒ３ＳｎＯ２Ｒ′（Ｒ＝－Ｃ４Ｈ９－ｎ，－ＣＨ２Ｐｈ，Ｒ′＝Ｏ，ＯＣＨＣＨ，ＯＢｕｔ）．利用元素分析，ＩＲ以及１ＨＮＭＲ表征了这些化合物的组成和结构．

二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元羧酸酯的合成、结构、热稳定性及除草活性研究

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基]锡分别与酒石酸、乙二酸反应,合成了2个二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元羧酸酯[CH(OH)COOSn(CH2Me2CPh)3]2(1)和[COOSn(CH2Me2CPh)3]2·2Me OH(2)。经元素分析、IR、1H和13C-NMR以及X-射线单晶衍射表征结构。化合物中,锡原子均为畸变四面体构型,分子间通过O-H…O和C-H…O氢键作用,化合物1和2分别形成一维无限链结构和二维网状结构。在空气氛下化合物有较好的热稳定性;除草活性结果表明,化合物1和2对马齿苋、稗草、反枝苋、决明子、狗尾草和藜等农作物杂草显示出一定的生物活性,特别是对马齿苋、狗尾草和藜的茎和根的作用较明显,化合物2在25 mg·L-1的较低浓度下选择性、高效地抑制马齿苋的茎和根的生长,为马齿苋的除草剂研究提供了一种方法。

1,1'-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法研究

对1,1'-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法开展了研究。通过二茂铁的Friedel-Crafts酰基化反应合成了1,1'-二乙酰基二茂铁,然后用次氯酸钠氧化1,1'-二乙酰基二茂铁得到1,1'-二茂铁二甲酸。研究了1,1'-二茂铁二甲酸直接酯化法制备1,1'-二茂铁二甲酸二甲酯,以其为原料通过酯交换的方法可以65%的收率和四步合计48%的总收率实现1,1'-二茂铁二甲酸二辛酯的合成,产物结构用1H-NMR、IR进行了表征。

二[氧合-二(4-二茂铁基苯甲酸二烷基锡(Ⅳ))]配合物的合成、谱学表征和晶体结构研究

合成了 {[( n-Bu) 2 Sn( 4-Fc-C6 H4COO) ]2 O}2 ( 1 )和 {[( n-Oct) 2 Sn( 4-Fc-C6 H4COO) ]2 O}2 ( 2 ) ( Fc=ferrocenyl)两种新的配合物 ,对其进行了元素分析 ,并用 IR,NMR( 1 H ,1 3C,1 1 9Sn)进行了谱学表征 .单晶 X射线衍射法测定表明 ,配合物 1的晶体属单斜晶系 ,P2 1 / c空间群 ,晶胞参数 a=1 .2 988( 1 ) nm,b=2 .4 655( 1 ) nm,c=3 .4 50 6( 1 ) nm,β=91 .556( 2 )°,V=1 1 .0 4 54( 1 ) nm3,Z=4 ,最终可靠因子 Rf=0 .0 71 ,Rw=0 .0 70 .分子 1为具有一个 Sn2 O2 四元中心内环的二聚结构 ,桥氧原子又各连接一个外环 Sn原子 ,呈三配位 .内环锡和外环锡采用略有不同的加帽三角双锥配位几何 . 4个羧酸酯基具有两种不同的配位方式 ,其中两个羧酸酯基通过其两个氧原子以桥式双齿分别跨接于一个内环锡和一个外环锡 ,而另外两个羧酸酯基则以单齿配位方式各与一个外环锡相连接 . Sn2 O2 中心内环与苯甲酸酯基、茂环等共轭体系之间相互未能共平面 .

丁基(三甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯的合成与结构表征

采用丁基(三甲基硅基亚甲基)二氯化锡和芳香酸,在三乙胺存在下,以1∶2的物质的量比进行反应,合成了9个新的混合含硅二烃基锡化合物——标题化合物。通过IR1、HNMR和13CNMR对它们的结构进行了表征。生物活性测定的初步结果表明,目标化合物Bu(Me3SiCH2)Sn(OCOC6H4NO2-p)2对肺腺癌细胞A549有较好的体外抗癌活性。