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硅杂苯与亲二烯体的Diels-Alder反应 被引量:7
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作者 王岩 曾小兰 汪玲 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第2期371-376,共6页
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代... 采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对两个新键形成的非同步性和反应的活化能垒的影响取决于苯基在产物中的相对位置,而硅杂苯分子中硅原子上的CCl3取代基有利于杂Diels-Alder反应的进行.形成一个C—Si键的杂Diels-Alder反应在热力学和动力学上均远比相应的全碳Diels-Alder反应容易进行,实验观察到的杂Diels-Alder反应中的区域选择性由动力学因素所控制.硅杂苯与烯烃的反应比与相应炔烃的反应在动力学上容易进行一些,但在热力学上后者远比前者容易进行.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小. 展开更多
关键词 硅杂苯 二烯体 DIELS-ALDER反应 反应机理 密度泛函理论
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锗苯与亲二烯体的Diels-Alder反应的理论研究 被引量:2
2
作者 王岩 曾小兰 方德彩 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期106-111,共6页
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了锗苯与一些亲二烯体的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面,考察了取代基和苯溶剂对反应势能剖面的影响,探讨了杂Diels-Alder反应中区域选择性的起源.计算结果表明,所研究反应均... 采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了锗苯与一些亲二烯体的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面,考察了取代基和苯溶剂对反应势能剖面的影响,探讨了杂Diels-Alder反应中区域选择性的起源.计算结果表明,所研究反应均以协同的方式进行.亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对杂Diels-Alder反应中2个新键形成的非同步性和活化能垒的影响与最终产物中苯基和锗原子间的相对位置有关,锗苯分子中锗原子上的CCl3取代基在热力学和动力学上均有利于反应的进行.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响较小.实验观察到的杂Diels-Alder反应的区域选择性由动力学因素所控制. 展开更多
关键词 锗苯 二烯体 DIELS-ALDER反应 反应机理 密度泛函理论
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金银花中一个罕见的二聚体环烯醚萜苷 被引量:13
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作者 李会军 李萍 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期818-819,共2页
目的研究金银花中的环烯醚萜苷类成分。方法金银花经体积分数为70%乙醇提取,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,乙酸乙酯部位采用硅胶及ODS柱色谱进行分离纯化,通过波谱分析鉴定化合物结构。结果分得一个通过碳碳双键连接而成的、结... 目的研究金银花中的环烯醚萜苷类成分。方法金银花经体积分数为70%乙醇提取,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,乙酸乙酯部位采用硅胶及ODS柱色谱进行分离纯化,通过波谱分析鉴定化合物结构。结果分得一个通过碳碳双键连接而成的、结构罕见的二聚体环烯醚萜苷centauroside(Ⅰ)。结论该化合物为首次从忍冬属植物中分离得到。 展开更多
关键词 金银花 醚萜苷 centauroside
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α-蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅱ.二聚异构体研究 被引量:2
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作者 邓云祥 王玉平 +2 位作者 王力昌 范世彦 东村敏延 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第2期170-175,共6页
用GPC从α-蒎烯选择性二聚合产物中分离提取得纯二聚体,进而用HPLC测定二聚异构体数目和相对含量,考察了催化剂、反应条件等的影响.一般观察到四种异构体峰,相对含量因条件而变.该文还用色-质联用法对二聚体进行了分析,... 用GPC从α-蒎烯选择性二聚合产物中分离提取得纯二聚体,进而用HPLC测定二聚异构体数目和相对含量,考察了催化剂、反应条件等的影响.一般观察到四种异构体峰,相对含量因条件而变.该文还用色-质联用法对二聚体进行了分析,发现既有常规分子量272的二聚异构体,也有观察到的分子量为270和274的二聚异构体,共10多种.结合1H-NMR,13C-NMR和Uv等信息,利用质谱碎片离子,提出了其中主要二聚异构体的分子结构式. 展开更多
关键词 聚异构 质谱 低聚反应
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阳离子交换树脂催化合成α-甲基苯乙烯环二聚体的研究 被引量:5
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作者 王文涛 李健秀 +1 位作者 邱俊 于林超 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期46-48,共3页
用大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,α甲基苯乙烯 (α MS)为原料合成α甲基苯乙烯环二聚体 ,用正交实验考察了反应条件对收率的影响 ,并用 IR、MS、NMR验证了产物的结构。结果表明 ,在温度为 1 4 0℃、催化剂用量为原料质量的 5 %、... 用大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,α甲基苯乙烯 (α MS)为原料合成α甲基苯乙烯环二聚体 ,用正交实验考察了反应条件对收率的影响 ,并用 IR、MS、NMR验证了产物的结构。结果表明 ,在温度为 1 4 0℃、催化剂用量为原料质量的 5 %、反应时间为 4 h的条件下 ,产物收率为 87.1 9%。同时将产物与 DOP、ACR分别添加于硬质 PVC中 ,做塑化时间和平衡扭矩的对比实验 ,结果表明α MS环二聚体具有减少塑化时间和降低平衡扭矩的作用 ,其改善硬质 PVC加工性能的效果优于 ACR,低于 展开更多
关键词 Α-甲基苯乙 1 1 3-三甲基-3-苯基茚满 α-甲基乙苯 离子交换树脂 催化合成
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α──蒎烯正离子齐聚反应中二聚体的研究
6
作者 刘平 邓云祥 张维邦 《中国胶粘剂》 CAS 1994年第1期1-5,共5页
本文建立了从α-蒎烯齐聚物中提取高约二聚体的方法,并采用柱层析法对α-蒎烯二聚体异构体进行分离,通过NMR(13C-NMR、1H-NMR),IR、UV手段,对α-蒎烯二聚体主要异构体进行了表征,推测了其生成机理。
关键词 异构 结构 表征
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偶氮次甲基亚胺与氮杂二烯前体的[4+3]环加成反应构建功能化四氮杂䓬衍生物
7
作者 张晓轲 郑相如 王朝永 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期3180-3187,共8页
四氮杂䓬衍生物具有良好的生物活性, 目前, 对于该骨架的构建方法非常有限, 因此, 建立了一种通过氢氧化钾促进α-卤代乙酰腙原位形成1,2-氮杂二烯中间体, 与偶氮次甲基亚胺环合反应合成高度取代的四氮杂䓬衍生物的新方法. 该方法表现出... 四氮杂䓬衍生物具有良好的生物活性, 目前, 对于该骨架的构建方法非常有限, 因此, 建立了一种通过氢氧化钾促进α-卤代乙酰腙原位形成1,2-氮杂二烯中间体, 与偶氮次甲基亚胺环合反应合成高度取代的四氮杂䓬衍生物的新方法. 该方法表现出良好的官能团耐受性和底物普适性. 展开更多
关键词 α-卤代乙酰腙 偶氮次甲基亚胺 四氮杂䓬衍生物 氮杂
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基于相间交联的共混型宽温域阻尼弹性体的制备及机理
8
作者 程波 杨一林 +1 位作者 李涛 卢王旬 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第2期129-135,共7页
结合过氧化物硫化体系的硫化过程,提出过氧化二苯甲酰(BPO)可以引发环氧化天然橡胶(ENR)与邻苯二甲酸二烯丙酯预聚体(DAP-A)发生相间交联反应,以改善两相之间的相容性,拓宽ENR/DAP-A二元共混材料的有效阻尼温域。分别采用硫磺硫化体系和... 结合过氧化物硫化体系的硫化过程,提出过氧化二苯甲酰(BPO)可以引发环氧化天然橡胶(ENR)与邻苯二甲酸二烯丙酯预聚体(DAP-A)发生相间交联反应,以改善两相之间的相容性,拓宽ENR/DAP-A二元共混材料的有效阻尼温域。分别采用硫磺硫化体系和BPO硫化体系制备的ENR-40(环氧化程度为40%的ENR/DAP-A二元共混材料)进行对比分析,并利用动态力学分析、差示扫描量热分析以及宽频介电谱论证了上述机理。基于以上机理,进一步探究了共混比例和BPO用量对ENR-40/DAP-A二元共混材料阻尼性能的影响,最终制备了一种有效阻尼温域为-33~145℃(tanδmin>0.35)的宽温域高阻尼材料。 展开更多
关键词 环氧化天然橡胶 邻苯甲酸丙酯预聚 相间交联 宽温域 阻尼材料
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铱催化芳基C-H键硼化反应合成硼酸酯聚三氟苯乙烯
9
作者 徐志安 黄焰根 《广东化工》 CAS 2015年第4期8-9,共2页
在以1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([Ir Cl(COD)]2)和4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)为催化剂,联硼酸频哪醇酯(B2Pin2)为硼源,向聚三氟苯乙烯的苯环中引入硼酸酯基团,从而合成含硼酸酯基团的聚三氟苯乙烯(PTFS)。通过简单调节B2Pin2... 在以1,5-环辛二烯氯化铱(I)二聚体([Ir Cl(COD)]2)和4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbpy)为催化剂,联硼酸频哪醇酯(B2Pin2)为硼源,向聚三氟苯乙烯的苯环中引入硼酸酯基团,从而合成含硼酸酯基团的聚三氟苯乙烯(PTFS)。通过简单调节B2Pin2与PTFS重复单元的比例,合成了含不同硼酸酯浓度的PTFS,并测试了相关性能。 展开更多
关键词 1 5-环辛氯化铱 联硼酸频哪醇酯 聚三氟苯乙
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高级轻型纸中施胶剂的应用 被引量:3
10
作者 王保 周小凡 +2 位作者 朱万亮 刘建华 王辉 《造纸化学品》 CAS 2007年第5期29-31,共3页
根据轻型纸的结构特点,选择了烷基烯酮二聚物(AKD)作为施胶剂,讨论了施胶助剂、填料、助留体系和pH等多种因素对AKD施胶效果的影响,通过实验及分析最终确定轻型纸中AKD的最佳用量为0.2%。
关键词 轻型纸 烷基 施胶
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关于Diels-Alder反应的探讨
11
作者 贺敏强 陈敏 《高校教育管理》 1988年第S1期164-169,共6页
Diels—Alder反应是一类非常重要的环加成反应它是指一个共轭二烯和一个重键化合物(亲二烯体)发生的[4+2]环加成反应.在有机合成中它是制备六元环状化合物极为有用的一种方法.文章将从理论上对该反应作出解释,并对其立体化学,方位选择... Diels—Alder反应是一类非常重要的环加成反应它是指一个共轭二烯和一个重键化合物(亲二烯体)发生的[4+2]环加成反应.在有机合成中它是制备六元环状化合物极为有用的一种方法.文章将从理论上对该反应作出解释,并对其立体化学,方位选择性等问题进行分析和探讨. 展开更多
关键词 环加成反应 DIELS-ALDER反应 Diels—Alder反应 二烯体 有机合成 化学 环状化合物 共轭 选择性 重键
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AKD改性羟乙基纤维素的合成及使用性能 被引量:3
12
作者 张强 邵自强 吕少一 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 2008年第4期38-41,47,共5页
采用异丙醇为溶剂,利用淤浆法在羟乙基纤维素(HEC)的制备过程引入一种改性试剂烷基或链烯基乙烯酮二聚体(AKD)以对其进行改性,比较改性HEC与未改性HEC的耐温性、耐盐性及耐酶性等使用性能,测试结果表明,AKD的引入使得改性HEC的使用性能... 采用异丙醇为溶剂,利用淤浆法在羟乙基纤维素(HEC)的制备过程引入一种改性试剂烷基或链烯基乙烯酮二聚体(AKD)以对其进行改性,比较改性HEC与未改性HEC的耐温性、耐盐性及耐酶性等使用性能,测试结果表明,AKD的引入使得改性HEC的使用性能得到一定的提高。 展开更多
关键词 羟乙基纤维素 基乙 改性 黏度
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铱的氯桥双核配合物作为均相催化剂在有机合成中的应用 被引量:1
13
作者 赵婧 晏彩先 +6 位作者 常桥稳 雷婧 张向慧 余娟 姜婧 叶青松 刘伟平 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期64-76,81,共14页
铱的氯桥双核配合物—1,5-环辛二烯氯化铱二聚体[Ir(COD)Cl]2由于具有独特的催化性质,已作为均相催化剂,广泛应用于各类有机合成反应进行重要药品和精细化工产品的制备。这些反应包括烷基化反应,氢化反应,氧化反应及环加成反应。[Ir(COD... 铱的氯桥双核配合物—1,5-环辛二烯氯化铱二聚体[Ir(COD)Cl]2由于具有独特的催化性质,已作为均相催化剂,广泛应用于各类有机合成反应进行重要药品和精细化工产品的制备。这些反应包括烷基化反应,氢化反应,氧化反应及环加成反应。[Ir(COD)Cl]2催化剂具有适用底物范围广、原料易得,对映选择性高的优点。本文对[Ir(COD)Cl]2催化的反应类型、应用和相关的反应机理进行介绍和总结。 展开更多
关键词 催化化学 1 5-环辛氯化铱 (Ir(COD)Cl2) 均相催化剂 应用 机理 (1 5-cyclooctadiene) chloroiridium(I) DIMMER ([Ir(COD)Cl]2)
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Test on Application of the SY-1118 Type Polymerization Inhibitorin C_5 Separation Unitat Shanghai Petrochemical Company
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《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2005年第3期58-58,共1页
In the course of C_5 fraction separation the diolefin compo-nents are apt to polymerize during extractive rectificationprocesses,and the polymers thus formed are prone to plugthe trays and reboiler,which is a beast se... In the course of C_5 fraction separation the diolefin compo-nents are apt to polymerize during extractive rectificationprocesses,and the polymers thus formed are prone to plugthe trays and reboiler,which is a beast seriously constrainingthe extended and smooth operation of process units.Thusthe Chemical Engineering Research Institute of 展开更多
关键词 上海石化公司 SY-1118聚合抑制剂 C5分离 二烯体 精馏
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谈狄尔斯—阿尔德反应
15
作者 郭海琴 《延安职业技术学院学报》 1994年第1期60-61,共2页
关键词 阿尔德反应 二烯体 反应活性 取代基性质 反应速度 化学 环状化合物 电子效应 环加成反应
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新型UV固化可剥性金属涂料的合成及性能研究 被引量:4
16
作者 孙凤璨 沈彬 《化工时刊》 CAS 2010年第10期12-16,共5页
选用乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合。聚合工艺为DAP100g,乙醇30g,AIBN2g,反应温度为80℃,反应时间约4h。反应过后,DAP的收率达29.7%,聚合物是可溶的预聚体。预聚体的凝胶色谱、红外谱图及碘... 选用乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合。聚合工艺为DAP100g,乙醇30g,AIBN2g,反应温度为80℃,反应时间约4h。反应过后,DAP的收率达29.7%,聚合物是可溶的预聚体。预聚体的凝胶色谱、红外谱图及碘值都显示其具备进一步交联固化的潜力。然后,以合成的邻苯二甲酸二烯丙酯预聚体(P-DAP)为主要成膜物,二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为活性稀释剂,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)为光引发剂,制备出新型的紫外光固化可剥性涂料。固化后的涂层具有良好的柔韧性、硬度、耐水、耐酸碱、耐汽油的性能,并且可剥性较好。 展开更多
关键词 可剥性涂料 光固化 邻苯甲酸丙酯预聚 性能
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Biphasic Catalytic Hydroformylation of 1-Dodecene in Micellar System with Cationic Gemini Surfactants 被引量:1
17
作者 MinLI BinXU HuaCHEN HongJieZHENG XueYuanHUANG YaoZhongLI XianJunLI 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2004年第9期1022-1024,共3页
The promotion effect of cationic gemini surfactants for the hydroformylation of 1-dodecene in the organic/aqueous biphasic catalytic system is reported. The hydroformylation reaction in the presence of gemini surfacta... The promotion effect of cationic gemini surfactants for the hydroformylation of 1-dodecene in the organic/aqueous biphasic catalytic system is reported. The hydroformylation reaction in the presence of gemini surfactant occurred with higher turnover frequency and higher selectivity for linear aldehyde than using conventional monomeric surfactant CTAB. 展开更多
关键词 HYDROFORMYLATION gemini surfactant 1-DODECENE rhodium catalyst.
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Alkylation of Toluene with 1,3-Pentadiene over [bupy]BF4-AlCl3 Ionic Liquid Catalyst 被引量:7
18
作者 田力 曹发海 +1 位作者 房鼎业 郭世卓 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2007年第5期680-682,共3页
The alkylation of toluene with 1,3-pentadiene to produce pentyltoluene was carded out to obtain 2,6-dimethylnaphalene, which is an important intermediate during the production of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. Bas... The alkylation of toluene with 1,3-pentadiene to produce pentyltoluene was carded out to obtain 2,6-dimethylnaphalene, which is an important intermediate during the production of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. Based on our previous work using anhydrous AlCl3 as catalyst, [bupy]BF4-AlCl3 ionic liquids were employed to catalyze the reaction of 1,3-pentadiene with toluene. The experimental results show that [bupy]BF4-AlCl3 ionic liquids are suitable for the reaction especially when the molar ratio of AlCl3 to [bupy]BF4 is 1.75 : 1, and the reaction could proceed at the temperature as low as 0℃. It could be as active as pure AlCl3, but much more environmentally friendly. 展开更多
关键词 [bupy]BF4-AlCl3 ionic liquids TOLUENE 1 3-pentadiene pentenyltoluene
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新型UV固化木器涂料的合成及性能研究 被引量:3
19
作者 陈建华 《化工时刊》 CAS 2011年第4期26-30,共5页
乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合。聚合工艺为饥饿滴加法加入反应原料DAP、乙醇、AIBN,反应温度为85℃,反应时间约4 h。反应收率约34%,聚合物是可溶的预聚体。预聚体的凝胶色谱、红外光谱图及... 乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合。聚合工艺为饥饿滴加法加入反应原料DAP、乙醇、AIBN,反应温度为85℃,反应时间约4 h。反应收率约34%,聚合物是可溶的预聚体。预聚体的凝胶色谱、红外光谱图及碘值都显示其具备进一步交联固化的潜力。然后,以合成的邻苯二甲酸二烯丙酯预聚体(P-DAP)为主要成膜物1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)为活性稀释剂,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)为光引发剂,制备出新型的紫外光固化木器涂料。固化后的涂层具有良好的硬度、附着力、光泽、耐干热性,并且具有较好的耐水、耐酸碱和耐醋、绿茶等污染的性能。 展开更多
关键词 木器涂料 光固化 邻苯甲酸丙酯预聚 性能
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Enhancement of the formic acid electrooxidation activity of palladium using graphene/carbon black binary carbon supports 被引量:5
20
作者 Meiying Lv Wenpeng Li +4 位作者 Huiling Liu Wenjuan Wen Guang Dong Jinghua Liu Kaichen Peng 《Chinese Journal of Catalysis》 EI CSCD 北大核心 2017年第5期939-947,共9页
Combinations of graphene(Gr)and carbon black(C)were employed as binary carbon supports to fabricate Pd‐based electrocatalysts via one‐pot co‐reduction with Pd2+.The electrocatalytic performance of the resulting Pd... Combinations of graphene(Gr)and carbon black(C)were employed as binary carbon supports to fabricate Pd‐based electrocatalysts via one‐pot co‐reduction with Pd2+.The electrocatalytic performance of the resulting Pd/Gr‐C catalysts during the electrooxidation of formic acid was assessed.A Pd/Gr0.3C0.7(Gr oxide:C=3:7,based on the precursor mass ratio)electrocatalyst exhibited better catalytic performance than both Pd/C and Pd/Gr catalysts.The current density generated by the Pd/Gr0.3C0.7catalyst was as high as102.14mA mgPd?1,a value that is approximately3times that obtained from the Pd/C(34.40mA mgPd?1)and2.6times that of the Pd/Gr material(38.50mA mgPd?1).The anodic peak potential of the Pd/Gr0.3C0.7was120mV more negative than that of the Pd/C and70mV more negative than that of the Pd/Gr.Scanning electron microscopy images indicated that the spherical C particles accumulated on the wrinkled graphene surfaces to form C cluster/Gr hybrids having three‐dimensional nanostructures.X‐ray photoelectron spectroscopy data confirmed the interaction between the Pd metal and the binary Gr‐C support.The Pd/Gr0.3C0.7also exhibited high stability,and so is a promising candidate for the fabrication of anodes for direct formic acid fuel cells.This work demonstrates a simple and cost‐effective method for improving the performance of Pd‐based electrocatalysts,which should have potential industrial applications. 展开更多
关键词 Binary carbon support PALLADIUM GRAPHENE Carbon black Formic acid oxidation Fuel cell
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