二烷基磷酸锌作为润滑油添加剂的摩擦学行为研究

合成了二烷基磷酸锌(ZDP),采用四球摩擦试验机对其作为润滑油添加剂的摩擦磨损性能进行了研究,同时研究了ZDP与有机胺进行复配后的摩擦磨损性能.采用扫描电子显微镜(SEM)分析了磨损表面的微观形貌,采用X射线光电子能谱仪(XPS)分析了摩擦表面典型元素的化学状态.结果表明:ZDP作为润滑油添加剂与二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)相比,表现出低摩擦高磨损的性能;ZDP与有机胺复配之后表现出优异的摩擦磨损性能,其原因是由于复配之后在摩擦表面形成了复杂的含有N、P等元素的摩擦化学反应膜,同时提高了摩擦表面P元素的含量进而起到了降低摩擦磨损的作用.

二烷基磷酸钛(Ⅲ)的抗磨性及机理研究

合成了二烷基磷酸钛 (Ⅲ ) (Ti(Ⅲ )DAP) ,并初步考察了它的摩擦磨损特性。结果表明 :添加剂具有良好的摩擦学性能。同时用SEM、EDX、AES和XPS分析了磨损表面 。

中国汉族人芳香二烷基磷酸酯酶基因启动子多态性与冠心病的关系

观察芳香二烷基磷酸酯酶 (paraoxonase ,PON1)基因启动子区 10 8(C/T)多态性与人类冠心病 (CHD)及其血脂水平的关系。采用多聚酶链反应 限制性片段长度多态性的分析方法 (PCR RFLP)检测CHD患者PON1基因启动子区 10 8位点的多态性。结果显示PON1启动子区 10 8位点存在多态性 ,出现三种基因型 :TT、TC和CC。各等位基因的分布在正常对照组及CHD组之间存在显著性差异 ,且CC基因型的分布在两组间也有显著差异 (P <0 0 5 )。正常对照组与CHD组间各基因型血浆ApoAⅠ水平无显著性差异 ;CHD组CC纯合子的血浆高密度脂蛋白胆固醇(HDL C)水平明显低于对照组 (P <0 0 5 ) ,而两组间TT纯合子和TC杂合子的HDL C水平无统计学差异。

二烷基磷酸酯铝的合成

二烷基磷酸酯铝是制备油基压裂液的主要成分。研究了反应温度、时间、反应物加量及带水剂对合成产率及其稳定性的影响 ,得到合成二烷基磷酸酯铝的最佳反应条件是 :在常压 ,12 0℃下 ,将 10 0 g二烷基磷酸酯、4 2 g硫酸铝及 2 5mL带水剂混合并反应 5h ,产率为 95 % ,w(二烷基磷酸酯铝 ) =97.7%。

人芳香二烷基磷酸酯酶基因多态性同步分析研究

目的 :建立一种对PON1 192和PON1 5 5位密码子等位基因同步分型的方法。方法 :在Multiplex PCR RELP基础上 ,通过引物设计错配 ,在一体系中同时扩增分别含密码子PON1 192和PON1 5 5的DNA片段 ,当等位基因为PON1 192R/PON1 5 5L时 ,其PCR扩增产物均被引入唯一的限制性内切酶HinfⅠ的识别位点G ANTC。PCR产物经酶消化 ,聚丙烯酰胺凝胶电泳后 ,根据不同组合片段 ,确认为不同的基因型 ,从而同时对两个位点进行基因分型。结果 :在检测的 80例健康个体中PON1 192 :Q 4 6 .9% ,R 5 3.1% ;PON1 5 5 :L 95 .6 % ,M 4 .4 % .结论 :此方法同时可分析基因两个位点的多态性 ,省时省力 ,方法简便 ,便于两个位点以及与疾病之间的连锁分析 ,很有推广价值 .

(R)-3-O-酰基-2-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯的合成和结构表征

以D甘露醇作为手性源,分别通过形成缩醛和苄醚对羟基进行保护,然后脱缩醛、氧化裂解得到手性子4。4经引入不同链长的脂肪酰基、脱保护、与二烷基磷酰氯偶连后,合成了8种新化合物(R)3O酰基2O苄基甘油二烷基磷酸酯7a～7h。由于合成步骤中酰基迁移的缘故,目标产物均有一定的消旋化,其中以7d表现得尤为突出。目标产物的结构通过1HNMR和元素分析进行了表征,并测定了它们的比旋光度。

汉族人芳香二烷基磷酸酯酶启动子-162A/G基因多态性与冠心病发病的关系

目的 研究湖北地区汉族人芳香二烷基磷酸酯酶 (paraoxonasc ,PON1)启动子基因 -162位Ala -Gly基因多态性与冠心病 (CHD)发病的关系。方法 应用多聚酶链反应 -限制性片段长度多态性的分析方法 (PCR -RELP)检测湖北汉族地区CHD患者及正常对照组PON1基因启动子 -162位点的多态性 ,血脂用酶法测定。结果 PON1启动子 -162位点存在多态性 ,有AA ,AG ,GG 3种基因型。 12 8例正常人中AA基因型占 4 7% ,AG基因型占 2 0 3 % ,GG基因型占 75 0 % ,而CHD组与对照组 -162Ala-Gly 基因型分布总体构成比差异无显著性。对照组和CHD组PON基因G等位基因频率分别为 0 85 2和0 913 ,差异也无显著性 (P >0 0 5 )。结论 未发现PON1启动子基因 -162位Ala-Gly多态性与中国人CHD有关。

人芳香二烷基磷酸酯酶基因丛基因多态性快速分析法

目的建立一种人芳香二烷基磷酸酯酶(PON)基因丛等位基因快速分型法。方法在Multiplex-PCR-RELP基础上,通过引物设计错配,在一体系中同时扩增分别含PON1-192、PON1-55和PON2-311位密码子的DNA片段,当等位基因为PON1-192R/PON1-55L/PON2-311S时,PCR扩增产物中均被引入唯一的限制性内切酶HinfⅠ的识别位点G*ANTC。PCR扩增产物经酶消化,聚丙烯酰胺凝胶电泳后,相互分开的不同组合的片段,确认为不同的基因型组合,同时对3个位点进行基因分型。结果在检测的80例健康个体中,等位基因频率为PON1-192:Q 46.9%,R 53.1%;PON1-55:L 95.6%,M 4.4%;PON2-311:S 78.8%,C 21.2%。结论此方法快速分析3个位点的基因多态性,省时省力、节约经费,便于3个位点之间的连锁分析,具有推广价值。

一缩二乙二撑双十二烷基磷酸二钠辅助水热法合成纳米粉体

采用自制的一缩二乙二撑双十二烷基磷酸二钠(DGDP-2Na)为形貌控制剂,通过水热技术,成功地制备了A lOOH和SnO22种纳米粉体。利用X射线衍射仪、透射电子显微镜和纳米激光粒度分析仪对2种纳米粉体进行了表征,考察了DGDP-2Na浓度和反应时间对2种纳米粉体形貌的影响。结果表明,当DGDP-2Na浓度为1×10-3mol/L,反应时间为6 h时,得到的棒状纳米A lOOH形貌规整,粒径在20 nm左右,长度在200 nm左右;当DGDP-2Na浓度为1×10-3mol/L,反应时间为12 h时,得到的纳米SnO2的粒径均在10 nm以下,分散良好。

二烷基磷酸的结构与萃取稀土性能的研究

由于二(2-乙基己基)磷酸(P204)对稀土的萃取能力过强,对重稀土反萃取较困难,而改变二烷基磷酸类萃取剂的烷基结构有可能改善它对重稀土的反萃取性能。本研究考察了二(β-丁基辛基)磷酸(DDPA),二(β-己基癸基)磷酸(DHDPA-1),二(10-乙基十四烷基-7)磷酸(DHDPA-2)和二[β-(1,3,3-三甲基丁基),5,7,7-三甲基辛基]磷酸(DODPA)四种具有长碳链结构的萃取剂对稀土的萃取和反萃取性能。

二烷基二硫代磷酸镧的合成及在润滑脂中的性能研究

以正辛醇与五硫化二磷及硝酸镧为主要原料,制备了二烷基二硫代磷酸镧(LaDDP),采用红外光谱、核磁共振波谱等进行结构表征,并将其添加到以500N为基础油、硬脂酸锂为稠化剂制备的基础脂中。对添加LaDDP的基础脂滴点、锥入度、钢网分油、极压抗磨性、氧化安定性等性能进行测试,同时考察了二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)添加到基础脂时的同类性能。结果表明,LaDDP能够有效地提高润滑脂的氧化安定性,且在极压抗磨性和胶体安定性方面优于ZDDP。通过分子模拟计算模型化合物LaDDP分子中活性位点键能,并推测LaDDP在摩擦过程中发挥极压抗磨作用的机理。

二烷基磷酸酯类有机磷农药降解产物在暴露评估中的应用研究进展

大多数有机磷农药(OP)通常都有相似结构,在环境或动植物体内能通过水解和氧化途径等降解转化为六种二烷基磷酸酯类化合物(DAPs)中的一种或一种以上,它们常被用作人群农药暴露评估的生物标志物。该文综述了OP在环境中的主要降解机制、DAPs在生物监测中的应用进展,分析了食品中OP及DAPs残留对生物监测的影响,提出了新的OP暴露评估策略。

含二烷基二硫代磷酸锌润滑下等离子渗氮钢的摩擦磨损性能研究

本文对比研究了等离子渗氮GCr15钢与GCr15钢基材在含二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)润滑下的摩擦磨损性能.利用脉冲直流等离子渗氮炉对GCr15钢进行离子渗氮处理,采用X射线衍射(XRD)分析了离子渗氮层相组成,测量了渗氮前后的表面硬度值,在四球摩擦磨损试验机上考察了GCr15钢渗氮处理前后在含ZDDP润滑下的摩擦磨损性能,通过扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱仪(XPS)的分析探讨了摩擦学作用机理.结果表明:离子渗氮处理可以明显提高GCr15钢的表面硬度值,在ZDDP作用下,其减摩性能和抗磨性能都有明显的提高,其中在质量百分数为1.5%的ZDDP润滑作用下具有最优的效果,研究证明这是由于在离子渗氮GCr15钢和未渗氮GCr15钢摩擦表面分别生成了正磷酸盐和焦磷酸盐的摩擦反应膜,并且前者表面的磷酸盐膜总量多于后者,可以有效地隔离摩擦副表面的直接接触.

非活性有机钼与二烷基二硫代磷酸锌的抗磨协同效应

采用四球试验机考察了非活性有机钼在基础油和成品油中的极压抗磨性能以及与二烷基二硫代磷酸锌(ZnDDP)的极压抗磨协同作用。采用扫描电子显微镜、红外光谱分析等方法研究了非活性有机钼与ZnDDP抗磨协同作用机理。结果表明,非活性有机钼在基础油和成品油中都具有良好的抗磨性能,与ZnDDP表现出了非常好的抗磨协同效应。非活性有机钼与ZnDDP的协同作用不是在较低温度下生成具有高效抗磨性能的新物质而产生的结果,而是因为在高温摩擦过程发生化学反应生成Mo-S化合物润滑膜的结果。

二烷基二硫代磷酸盐类润滑剂添加剂的合成工艺及进展

本文论述了二烷基二硫代磷酸及其金属盐添加剂ZDDP、CuDDP、CdDDP、PbDDP、MoDDP、SbDDP和二烷基二硫代磷酸复酯盐的基本合成工艺。评定结果表明,它们都是一种具有抗氧、减磨、抗磨、极压和抗腐作用的多效添加剂,并且磷酸复酯盐添加剂在与磷酸盐添加剂等量的情况下效果更好。

二烷基二硫代磷酸钼与功能添加剂复配体系的摩擦学性能

采用四球磨损试验机考察了摩擦改进剂二烷基二硫代磷酸钼(MoDDP)的摩擦学性能,研究了其与清净剂、分散剂和抗氧剂复配后的协同润滑效果,优选了最佳的复配比例。结果表明,MoDDP具有优异的抗磨减摩性能,质量分数为0.8%的MoDDP具有最优的摩擦学性能。不同添加量的分散剂与MoDDP构成的复配体系呈现协同效应;清净剂、抗氧剂与MoDDP之间存在一最佳复配比例,当MoDDP与清净剂、抗氧剂的配比为2∶1时,复配体系的抗磨、减摩性呈协同增效性。这是由于功能添加剂与MoDDP中的活性元素在摩擦表面存在竞争吸附,从而影响其在金属表面的成膜速率和油膜强度,只有彼此达到最佳的配比时,复配体系的抗磨和减摩性才会呈现协同效应,否则将出现对抗效应。

二烷基二硫代磷酸镧的摩擦化学研究

以稀土元素的摩擦学应用为出发点，用异辛醇、La2O3和P2S5为原料合成出一种新型油溶性润滑油极压抗磨剂──二烷基二硫代磷酸镧(LaDDP)，对其减摩抗磨性能进行考察，同时还用扫描电子显微镜、X射线光电子能谱仪和俄歇电子能谱仪对边界润滑状态下形成的磨斑和表面膜元素组成及化学状态进行了分析。结果表明：这种添加剂在给定试验条件下使ISOVG68油的摩擦因数明显降低和卡咬负荷提高2.2倍，减摩抗磨性能比二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)好，主要原因是在摩擦过程中发生摩擦化学反应生成了由La、La2O3、FeS、硫酸盐和磷酸盐组成的边界润滑膜和镧渗透层。最后，用质谱仪模拟了LaDDP的摩擦分解过程，提出了其摩擦化学反应机理。

二烷基二硫代磷酸镧润滑添加剂的构效关系

为研究新型油溶性稀土润滑添加剂二烷基二硫代磷酸镧（LaDDPs）的结构与性能关系，合成了10种含不同碳原子数的伯、仲烷基LaDDPs．利用四球试验机考察了其在500SN基础油中的摩擦磨损性能和极压性能，并探讨了烷基碳链的长短和伯、仲烷基结构对LaDDPs性能的影响．结果表明，含3～8个碳原子烷基的LaDDPs均具有较好的抗磨减摩性能和极压性能．随着碳原子数的增加，LaDDPs的抗磨减摩性能明显提高，其中仲烷基LaDDPs性能优于伯烷基LaDDPs；LaDDPs的极压性能随碳原子数的增加而降低，碳链的连接方式对LaDDPs的极压性能无明显影响．

含纳微米硼酸盐及二烷基二硫代磷酸锌液体石蜡润滑下钢-钢体系的摩擦磨损性能研究

在四球试验机上考察了含纳微米硼酸盐及二烷基二硫代磷酸锌 (ZDDP)复配添加剂的液体石蜡润滑下钢 -钢摩擦副的摩擦学性能 .采用 X射线光电子能谱仪和扫描电子显微镜分析了复配体系的作用机理 .结果表明 :纳微米硼酸盐 / ZDDP复配添加剂对钢 -钢摩擦副的抗磨作用产生对抗效应 ,在摩擦过程中的某一阶段摩擦系数突然升高 ,磨损加剧 ;在试验初期 ,磨斑表面较为光滑 ,相应的边界润滑膜为物理和化学吸附膜 ;随着试验时间的延长 ,钢球磨斑表面吸附膜发生破裂 ,磨斑表面变得粗糙并形成微小磨屑碎片 ,相应的摩擦系数突然升高 ;随着试验时间的进一步延长 ,添加剂同钢球磨损表面发生摩擦化学反应 ,并生成含 B、N、S和 P等元素的摩擦化学反应膜 ,从而使摩擦系数波动减小 .

二烷基二硫代磷酸锌润滑添加剂的抗磨机理

用量子化学方法计算了4种二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)与铁原子簇的化学吸附作用能,并探讨了此种作用能与抗磨性能的关系。用前线电子密度和原子净电荷作为判据分析了4种添加剂分子与铁原子间键合的强弱和反应性的大小。计算表明二烷基二硫代磷酸锌的活性元素为6位和7位硫原子,其与铁发生摩擦化学反应时,最可能的断键位置是6位和7位硫原子的双键。反应生成由多磷酸盐和铁硫化物组成的反应膜,该膜具有较好的抗磨作用,仲烷基ZDDP比伯烷基ZDDP的抗磨性好,而伯烷基ZDDP的抗磨性优于芳香基ZDDP的。在伯烷基上吸电子基团能增强硫原子与铁原子之间的化学吸附作用力。量子化学的计算预测结果与摩擦学实验结果相符。