中国汉族人芳香二烷基磷酸酯酶基因启动子多态性与冠心病的关系

观察芳香二烷基磷酸酯酶 (paraoxonase ,PON1)基因启动子区 10 8(C/T)多态性与人类冠心病 (CHD)及其血脂水平的关系。采用多聚酶链反应 限制性片段长度多态性的分析方法 (PCR RFLP)检测CHD患者PON1基因启动子区 10 8位点的多态性。结果显示PON1启动子区 10 8位点存在多态性 ,出现三种基因型 :TT、TC和CC。各等位基因的分布在正常对照组及CHD组之间存在显著性差异 ,且CC基因型的分布在两组间也有显著差异 (P <0 0 5 )。正常对照组与CHD组间各基因型血浆ApoAⅠ水平无显著性差异 ;CHD组CC纯合子的血浆高密度脂蛋白胆固醇(HDL C)水平明显低于对照组 (P <0 0 5 ) ,而两组间TT纯合子和TC杂合子的HDL C水平无统计学差异。

二烷基磷酸酯铝的合成

二烷基磷酸酯铝是制备油基压裂液的主要成分。研究了反应温度、时间、反应物加量及带水剂对合成产率及其稳定性的影响 ,得到合成二烷基磷酸酯铝的最佳反应条件是 :在常压 ,12 0℃下 ,将 10 0 g二烷基磷酸酯、4 2 g硫酸铝及 2 5mL带水剂混合并反应 5h ,产率为 95 % ,w(二烷基磷酸酯铝 ) =97.7%。

(R)-3-O-酰基-2-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯的合成和结构表征

以D甘露醇作为手性源,分别通过形成缩醛和苄醚对羟基进行保护,然后脱缩醛、氧化裂解得到手性子4。4经引入不同链长的脂肪酰基、脱保护、与二烷基磷酰氯偶连后,合成了8种新化合物(R)3O酰基2O苄基甘油二烷基磷酸酯7a～7h。由于合成步骤中酰基迁移的缘故,目标产物均有一定的消旋化,其中以7d表现得尤为突出。目标产物的结构通过1HNMR和元素分析进行了表征,并测定了它们的比旋光度。

汉族人芳香二烷基磷酸酯酶启动子-162A/G基因多态性与冠心病发病的关系

目的 研究湖北地区汉族人芳香二烷基磷酸酯酶 (paraoxonasc ,PON1)启动子基因 -162位Ala -Gly基因多态性与冠心病 (CHD)发病的关系。方法 应用多聚酶链反应 -限制性片段长度多态性的分析方法 (PCR -RELP)检测湖北汉族地区CHD患者及正常对照组PON1基因启动子 -162位点的多态性 ,血脂用酶法测定。结果 PON1启动子 -162位点存在多态性 ,有AA ,AG ,GG 3种基因型。 12 8例正常人中AA基因型占 4 7% ,AG基因型占 2 0 3 % ,GG基因型占 75 0 % ,而CHD组与对照组 -162Ala-Gly 基因型分布总体构成比差异无显著性。对照组和CHD组PON基因G等位基因频率分别为 0 85 2和0 913 ,差异也无显著性 (P >0 0 5 )。结论 未发现PON1启动子基因 -162位Ala-Gly多态性与中国人CHD有关。

人芳香二烷基磷酸酯酶基因丛基因多态性快速分析法

目的建立一种人芳香二烷基磷酸酯酶(PON)基因丛等位基因快速分型法。方法在Multiplex-PCR-RELP基础上,通过引物设计错配,在一体系中同时扩增分别含PON1-192、PON1-55和PON2-311位密码子的DNA片段,当等位基因为PON1-192R/PON1-55L/PON2-311S时,PCR扩增产物中均被引入唯一的限制性内切酶HinfⅠ的识别位点G*ANTC。PCR扩增产物经酶消化,聚丙烯酰胺凝胶电泳后,相互分开的不同组合的片段,确认为不同的基因型组合,同时对3个位点进行基因分型。结果在检测的80例健康个体中,等位基因频率为PON1-192:Q 46.9%,R 53.1%;PON1-55:L 95.6%,M 4.4%;PON2-311:S 78.8%,C 21.2%。结论此方法快速分析3个位点的基因多态性,省时省力、节约经费,便于3个位点之间的连锁分析,具有推广价值。

二烷基磷酸酯类有机磷农药降解产物在暴露评估中的应用研究进展

大多数有机磷农药(OP)通常都有相似结构,在环境或动植物体内能通过水解和氧化途径等降解转化为六种二烷基磷酸酯类化合物(DAPs)中的一种或一种以上,它们常被用作人群农药暴露评估的生物标志物。该文综述了OP在环境中的主要降解机制、DAPs在生物监测中的应用进展,分析了食品中OP及DAPs残留对生物监测的影响,提出了新的OP暴露评估策略。

双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成

以亚磷酸三苯酯 (TPP)、十八醇、季戊四醇为原料 ,以有机锡为催化剂 ,合成了双 (十八烷基 )季戊四醇二亚磷酸酯 ,采用非溶剂酯交换一步法 ,工艺简单、反应温度低、无三废 ,副产物苯酚可回收利用 ,且产品收率在 98%以上。经元素分析、红外光谱对该产品进行了表征。

无酚法新工艺合成双十六烷基季戊四醇二亚磷酸酯

以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十六醇为原料,合成了双十六烷基季戊四醇二亚磷酸酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响。实验结果表明,整个工艺过程可分为两步,合成季戊四醇二亚磷酸酯中间体时,最佳的工艺条件为:亚磷酸三乙酯、季戊四醇的摩尔比为2.05∶1,催化剂的用量为季戊四醇质量的3%,反应温度为130℃,时间为2.5 h;在合成双十六烷基季戊四醇二亚磷酸酯时,十六醇与中间体季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2.05:1,反应温度为160℃,时间2.5 h。合成的产品中无酚无三废产生,产品元素分析及红外光谱与目的产物相一致。

N-磷酰酪氨酸的合成及二烷基亚磷酸酯与酪氨酸反应性研究

通过改进了的催化剂、碱含量及溶剂体系等条件,合成了N-磷酰酪氨酸,并在所拟定的实验条件下研究了常用的几种二烷基亚磷酸酯对酪氨酸的反应性。

O,O-二烷基炔基磷酸酯合成方法的改进

以四氢呋喃为溶剂，端炔与乙基溴化镁反应，得到炔基溴化镁，炔基溴化镁与Ｏ，Ｏ－二烷基磷酰氯反应，得到Ｏ，Ｏ－二烷基炔基磷酸酯，产率为６７％～７９％。

油基压裂液用磷酸酯胶凝剂的室内合成

以磷酸三乙酯和五氧化二磷为原料反应生成聚磷酸酯中间体,进而与正丁醇、正辛醇和十八醇的混合醇反应生成二烷基磷酸酯。通过设计正交实验,改变反应时间、反应温度、物料配比,优化合成工艺条件。实验结果表明:磷酸单酯的最佳反应条件是磷酸三乙酯与五氧化二磷的摩尔比为1.25:1,反应温度85℃,反应时间6h;二烷基磷酸酯的最佳反应条件是正丁醇、正辛醇和十八醇的质量分数分别为7.78%、33.51%和58.71%,中高碳醇与五氧化二磷的摩尔比3.8:1,反应温度98℃,反应时间8h。磷酸酯增稠剂的的浓度为2.0%时,配制的油基压裂液的最大粘度为359.5mPa·s,且破胶容易,易返排。

新型杯[4]芳烃活化KOH催化合成O,O-二烷基-S-芳(烷)基磷酸酯

合成了新型杯[4]芳烃3,实验表明在杯[4]芳烃3(5.0 mol%)和KOH(20 mol%)存在下,O,O-二烷基亚膦酸酯与二芳(烷)基二硫醚的反应有效进行,较高产率得到O,O-二烷基-S-芳(烷)基磷酸酯.杯[4]芳烃3经6次重复实验后,反应产率没有明显降低.本方法避免了有恶臭气味、毒性较大的试剂的使用,为磷酸硫酯的合成提供了一条简便有效的路径.

华北某油田用油基压裂液的合成及性能研究

针对华北某油田储层特征,以该油田原油为基液,研制了一种适用于该油田连续压裂施工的原油基压裂液体系。根据相似相溶原理和油田原油的组分,探讨了油基压裂液胶凝剂二烷基磷酸酯铝的合成条件,进而对配制的压裂液流变性能、耐剪切性能、破胶性能等进行了测试和评价。实验结果表明,采用环己烷作为带水剂,二甲苯做溶剂合成的二烷基磷酸酯铝胶凝剂与原油基液配伍性能较好,与油田原油所配制的压裂液具有成胶速度快,抗温抗剪切性能好,能够实现连续施工的特点。

染料木素的磷酰化结构改造及与溶菌酶的弱相互作用

采用改进的Atherton-Todd反应对染料木素进行磷酰化结构改造,得到了4种新的磷酰化产物,并通过ESI-MS,NMR进行了结构确认,结果发现磷酰化试剂对染料木素羟基的磷酰化具有较好的选择性,反应主要发生在染料木素7位羟基;进一步利用ESI质谱技术,对4种磷酰化染料木素与大分子溶菌酶的弱相互作用进行测定,显示所有的磷酰化产物均与溶菌酶形成非共价复合物。

应用Atherton-Todd反应进行酪氨酸O-磷酰化

The tyrosine \%O\%\|phosphorylation \%via\% Atherton\|Todd reaction, which was a classical reaction for phosphorylation amines, was first studied in this paper. Reaction of Boc\|Tyr\|OCH\-3, which was selected as model substrate, with three dialkyl \%H\%\|phosphonate diester in the presence of CCl\-4 and triethylamine produced the corresponding tyrosine \%O\%\|phosphorylation products in a high yield(over 80%). The reaction was conducted in anhydrous THF solution and monitored by \{\}\+\{31\}P NMR and TLC. Then reaction of Boc\|Tyr\|OCH\-3 with a complicated H\|phosphonate diester, \%O\%\|3\|acetylthymidin\|5\|yl \%O\%\|isopropyl \%H\%\|phosphonate diester, also gave a good result and this would be an alternative approach for the synthesis of nucleotide \%O\%\|tyrosine (or tyrosine containing peptide) conjugate. Further, the successful \%O\%\|phosphoration of three tyrosine containing protected dipeptides, Boc\|Tyr\|Val\|OCH\-3, Boc\|Ala\|Tyr\|OCH\-3, Boc\|Tyr\|Tyr\|OCH\-3, with diisopropyl \%H\%\|phosphonate diester demonstrated the effectiveness of the method.