二环己基-18冠-6加速锶离子在微米管支撑的水/1,2-二氯乙烷界面上的转移反应

采用玻璃微米管支撑的液/液界面通过循环伏安法(CV)研究了二环己基-18冠6(DCH18C6)加速Sr2+在水/1,2-二氯乙烷(W/DCE)界面上的转移反应,考察了DCH18C6加速Sr2+在W/DCE界面转移的影响因素,如DCH18C6和Sr2+浓度等,并求算其络合物的稳定常数。实验结果表明,Sr2+与DCH18C6发生的是一个1:1的扩散控制的界面络合转移过程,其络合常数β为5.31×1023。本研究可为理解溶剂萃取Sr2+行为提供基础理论数据。

二环己基-18-冠-6对锶的萃取

为了解二环己基-18-冠-6(DCH18C6)在酸性介质中对锶的萃取行为,考察了DCH18C6的浓度、不同酸介质、不同稀释剂、硝酸浓度对锶分配比的影响。结果表明,该萃取体系在硝酸介质中能够有效的萃取锶,当DCH18C6浓度为0.1 mol/L时,萃取率高于92%,用去离子水反萃时,反萃率可达100%。采用双对数斜率法确定了DCH18C6萃取锶的萃合物组成,当c(DCH18C6)<8 mmol/L时,DCH18C6同锶萃合物的组成为1:2应占主要份额。当c(DCH18C6)≥8 mmol/L时,此时DCH18C6同锶萃合物的组成为1:1应占主要份额。

用二环己基 18 冠醚-6 从高放废液中萃取去除 ^(90)Sr 的热实验

采用０．１ｍｏｌ／Ｌ二环己基１８冠醚－６－正辛醇作为萃取剂，在微型离心萃取器台架上进行了从真实高放废液中去除９０Ｓｒ的连续逆流萃取热实验研究。经过１０级萃取、２级洗涤和４级反萃后，９０Ｓｒ的去除率为９９．９６％。

硝酸介质中二环己基18-冠-6对锶的萃取

利用冠醚二环己基-18-冠-6(DCH18C6)作为萃取剂在硝酸介质中对锶的萃取性能进行了系统研究,考察了稀释剂、硝酸浓度、振荡时间、温度对锶萃取的影响,结果表明,该萃取体系与硝酸的浓度有关,当萃取剂浓度为0.01mol/L,以1,1,2,2-四氯乙烷为稀释剂,硝酸浓度为1mol/L时,锶的萃取率可高达92%左右,利用纯水作为反萃剂,反萃率可达(99.56±1.7)%左右。该萃取反应动力学比较快,可在10min达到平衡,热力学实验表明该萃取反应是一个放热反应。同时选择性萃取实验结果表明,冠醚二环己基-18-冠-6能有效地从多种离子共存的体系中选择性地萃取锶。

二环己基并-18-冠-6合成工艺的改进

报道了改进的二环己基并-18-冠-6（DCH-18-C-6）合成方法，并用该法实现了DCH-18-C-6的工业规模合成。对由二苯并-18-冠-6加氢合成DCH-18-C-6的反应中使用的Picher-钌催化剂进行了改性，用pH3—5条件下新制备的Picher-钌催化剂，将反应温度提高并控制在130—140℃之间，可使氢化产率由文献报道的最高65％提高到85％以上，还显著提高了产物中DCH-18-C-6的立体异构体A（cis-syn-cis）含量。建立了用气相色谱法测定DCH-18-C-6异构体含量的方法，并用正庚烷进行结晶以实现A（cis-syn-cis）的提纯。

二环己基-18-冠-6在硝酸和模拟高放废液中溶解度的测定

用溶剂萃取法测定了二环己基－１８－冠－６（ＤＣＨ１８Ｃ６）在硝酸和模拟高放废液（ＨＬＬＷ）中的溶解度。实验结果表明，ＤＣＨ１８Ｃ６在水溶液中的溶解度不仅与溶液的酸度、含盐量有关，而且还与冠醚的形态有关。

二环己基18冠醚-6/异丙氧基杯[4]冠-6-正辛醇共萃取Sr和Cs

以正辛醇作稀释剂,二环己基18冠醚-6(DCH18C-6)和异丙氧基杯[4]冠-6(IPR-C[4]C-6)作为萃取剂进行了从硝酸介质中共萃取分离Sr和Cs的研究。研究了萃取剂浓度、硝酸浓度、温度等因素对Sr,Cs的萃取性能影响。研究结果表明,2种萃取剂相互之间没有明显的协萃作用,分别独立进行对Sr和Cs的萃取。通过选择合适的萃取和反萃条件可以满足体系对Sr,Cs的萃取和反萃要求。

二胺基二苯并-18-冠-6的合成及其改进方法

以冠醚即二苯并 - 1 8-冠 - 6为起始原料 ,经硝化、还原两步制备了顺、反式二胺基二苯并 - 1 8-冠 - 6,并对还原反应这一步作了较深入的研究 ,摸索出二胺基二苯并 - 1 8-冠 - 6的合成、纯化方法简捷 ,纯度及收率高的合成工艺 ,顺、反式产品的总产率为 90 %和 76%。

(7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂18-冠-6的合成及其离子识别功能(Ⅰ)——合成及光谱性质

合成、鉴定了题示光敏离子载体（ＭＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５ ））。基于不同ｐＨ值水溶液中吸收和荧光光谱的变化， 计算得该试剂基态和激发态分子的酸性常数（ｐＫａ ＝ ８．８４， ｐＫａ ＝ ５．１１）。基于在不同溶剂中荧光光谱的变化， 由Ｓｏｌｖａｃｈｒｏｍ ｉｃ法， 借助Ａｌｃｈｅｍ ｙ ２０００ 量化计算软件， 估算得该分子的基态和激发态偶极矩， 分别为３．１１Ｄ和８．１３Ｄ。同时发现， ＭＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５ ）水溶液除氧后其荧光强度奇迹般地提高近２０ 倍， 并伴随一定强度的延迟荧光发射。其荧光或延迟荧光强度与浓度在一定范围内呈良好线性关系。检测限分别为２×１０－ ９和１．３×１０－ ８ ｍ ｏｌ·Ｌ－ １ 。

二环己基18-冠-6配合物:[K(DC18-C-6)]_2[Pd(SCN)_4]的合成与晶体结构

二环己基18-冠-6(DC18-C-6)与K_2[Pd(SCN)_4]反应得到配合物[K(DC18-C-6)]_2[Pd(SCN)_4],通过熔点测定、元素分析、红外光谱对配合物进行了表征。并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构。该配合物为三斜晶系,空间群P-1.晶体学数据:α=1.050 6(4)nm,b=1.205 1(4)nm,c=1.267 4(5)nm,a=103.386(5)°,β=106.856(5)°,γ=105.393(5)°,V=1.395 5(9)nm^3,Z=1,D_(calcd)=1.383 g/cm^36,F(000)=608,R_1=0.054 5,wR_2=0.159 0.该配合物是由两个配阳离子[K(DC18-C-6]^+和一个配阴离子[Pd(SCN)_4]^(2-)以两个K-N键及静电相互作用形成的中性配合物。

二环己基并18冠6的制备方法

For hydrogenation of dibenzo 18 crown 6 the catlalyst RuO 2 on alumina was used instead of reported Pichler ruthenium. The separation and purification processes of the targ et product also have been improved. The method is much simple, economic and time saving.

二甲酰基二苯并-18-冠-6的合成研究

利用Reimer-Tiemann及Vilsmeier反应原理,分别以二苯并-18-冠-6、三氯甲烷(CHCl3)和NaOH或者二苯并-18-冠-6、DMF和POCl3为原料,优化合成了二甲酰基二苯并18-冠-6,克服了直接酰基化使冠醚环断链等缺点,产品收率最高可达78.2%,并通过IR、1HNMR及元素分析等方法对产物进行结构表征。

顺式二胺基二苯并-18-冠-6插层α-磷酸锆复合材料的制备及对锶吸附性能的研究

使用直接插层法制备了顺式二胺基二苯并18-冠-6(cis-DAmDB18C6)插层α-磷酸锆(α-ZrP)材料,通过静态吸附实验,对比了顺式二胺基二苯并18-冠-6插层磷酸锆材料和α-磷酸锆对Sr^(2+)的吸附性能。实验结果表明,二胺基二苯并-18-冠-6插层磷酸锆材料对Sr^(2+)的吸附平衡时间约48h,中性溶液高温有利于吸附,低温高酸有利于解吸,最大吸附容量为125mg·g^(-1),这种插层材料对Sr^(2+)的吸附能力优于α-磷酸锆。

二苯并-18-冠-6的超声合成及改进

以邻苯二酚,二氯乙基醚为原料,二甲亚砜为溶剂,氢氧化钾为催化剂及模板剂,采用超声法合成了二苯并-18-冠-6。通过IR和1H NMR对产物结构了进行表征。并对反应温度和时间进行了优化。针对传统超声方法产率较低的问题,添加了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作为抗氧剂对反应进行了改进,结果表明,添加抗氧化剂之后,产率从17%增加到46%。

一维链状冠醚配合物:[Na(DC18C6-A)]_2[Pd(i-mnt)_2]的合成与晶体结构

二环己基18-冠-6(DC18C6,异构体A和B的混合物)与Na2[Pd(i-mnt)2][i-mnt=异丁二腈烯二硫醇阴离子,C2S2(CN)22-]反应,得到了配合物[Na(DC18C6-A)]2[Pd(i-mnt)2](1).通过元素分析、核磁共振氢谱和红外光谱对配合物进行了表征.X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构.配合物为三斜晶系,空间群P1.1的晶体学数据:a=1.017 5(6)nm,b=1.195 8(7)nm,c=1.259 5(7)nm,α=102.790(10)°,β=109.117(9)°,γ=99.024(10)°,V=1.367 6(13)nm3,Z=1,Dc=1.430 g/cm3,F(000)=616,R1=0.057 4,wR2=0.120 4.在1中,Na+离子选择了DC18C6-A并与其六个O原子成键形成配阳离子[Na(DC18C6-A)]+,每个配阳离子皆与相邻的两个配阴离子[Pd(i-mnt)2]2-以N-Na-N作用将1构筑成一维链状结构.

基于冠醚改性脱乙酰甲壳素制备燃料电池用阴离子导电膜

在碱性条件下,借助三氯甲烷(CHCl_(3))将醛基引入二苯并-18-冠-6(DB18C6)中,制得二甲酰基二苯并-18-冠-6(DDB18C6);以DDB18C6与可溶性脱乙酰甲壳素(CTS)为原料,利用Schiff反应合成了小分子冠醚质量分数递增的接枝冠醚CTS膜,将其命名为C_(a)-CTS膜(a=m(DDB18C6)/m(C_(a)-CTS膜));将C_(a)-CTS膜于碱液中进行离子交换,C_(a)-CTS膜通过氧空穴结构吸附K^(+),进而制得C_(a)-CTSK膜;对各阶段的样品膜进行了结构表征和性能测试。结果表明,随着冠醚接枝度的增加,CTS的热稳定性得到改善;当a=0.20时,C_(0.20)-CTSK膜的接枝度可达43.91%,吸水率可达168.6%,IEC为1.38 mmol/g;在温度为70℃的条件下,C_(0.20)-CTSK膜的电导率可达46.8 m S/cm;冠醚的接枝引入改善了该系列膜的耐碱稳定性;C_(a)-CTSK系列膜在6 mol/L的KOH溶液中浸泡480 h,电导率降低幅度仅为4.0%。

硝酸介质中DCH_(18)C_6对Sr^(2+)的萃取行为研究

文章研究了硝酸介质中二环己基-18-冠醚-6(DCH18C6)对锶的萃取行为。通过考察稀释剂、相比(O/A)、萃取剂浓度及硝酸浓度对萃取过程中分配比和萃取率的影响,得出了DCH18C6在硝酸介质中对Sr2+的萃取规律。实验结果表明,该萃取体系在硝酸介质中能够有效地萃取锶,在萃取相比为1∶4,DCH18C6的浓度为0.1 mol/L,硝酸浓度为1.0 mol/L时,一次萃取率高于90%,用去离子水反萃四次,反萃率可达100%。

(7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究

由荧光或延迟荧光法研究了题示新的光敏离子载体与Ｌｉ＋ 、Ｎａ＋ 、Ｋ＋ 、Ｍｇ２ ＋ 、Ｂａ２ ＋ 和Ｐｂ２ ＋ 的主客体识别性质，测定了乙腈或水溶液中对应主－ 客配合物的稳定常数和识别敏感因子．由于香豆素上甲氧基的供电子性和羰基可能参与冠醚与金属离子的配位作用，稳定常数有了明显增大．

(6,7-二甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究

研究了新合成的题示功能发光试剂（ＤＭＣ－ ＭＡＣ（Ｏ５）） 在乙腈中与Ｌｉ＋ 、Ｎａ＋ 、Ｋ＋ 、Ｍｇ２ ＋ 、Ｂａ２ ＋ 和Ｐｂ２ ＋ 的主客体识别性质． 利用荧光法测定了主－ 客化合物的稳定常数和识别敏感因子． 研究表明， 由于在香豆素的６ 位上引入一个甲氧基， 对应的主－ 客配合物的稳定常数较（７－ 甲氧基－ ４ － 亚甲基） 香豆素基－ 单氮杂－ １８ － 冠－ ６ （ ＭＭＣ－ ＭＡＣ（Ｏ５）） 与阳离子配位的稳定常数又有所增高．