N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍的合成及其催化CO_2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

采用三氯氧磷法合成了一种新型五取代有机胍N,N,N′,N′-四甲基-N″-苯基胍(PhTMG),利用IR、1HNMR、ESI-MS等方法对其结构进行了表征。考察了PhTMG对以二甘醇(DEG)、氯丙烯(ACH)和CO2为原料合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)反应的催化性能,ADC的最高收率为95.3%。采用GC-MS、XRD、IR等分析手段结合实验验证对ADC合成反应机理进行了研究,推测出该反应分4步进行:第1步,CO2、DEG和Na2CO3反应生成二甘醇单碳酸钠盐;第2步,二甘醇单碳酸钠盐和ACH反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯(DGAC);第3步,DGAC、CO2和Na2CO3反应生成二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐;第4步,二甘醇单烯丙基碳酸酯单碳酸钠盐与ACH反应生成目的产物ADC。并推测了反应体系中的主要副反应。

1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍的制备及其催化合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

以环己胺和四甲基脲为原料,采用三氯氧磷法制备了1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍(CyTMG),通过正交实验对制备条件进行了优化,优化的制备条件为:四甲基脲与三氯氧磷的摩尔比为1:1.0,加入三氯氧磷后、加入环己胺前的反应时间为11h,加入环己胺后、加入蒸馏水前的反应时间为36h,加入蒸馏水后的反应时间为15min。在此条件下,CyTMG收率为50.1%。利用红外光谱、核磁共振、电喷雾质谱等方法对CyTMG的结构进行了表征。将CyTMG作为催化剂和缚酸剂用于CO2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)的反应,适宜的反应条件为:反应温度80℃、反应初始压力4.0MPa、氯丙烯与二甘醇摩尔比6、CyTMG与二甘醇摩尔比3.4、反应时间12h,在此条件下,ADC收率为63.0%。采用NaOH溶液回收CyTMG,回收率为80.4%。

CaO催化酯交换法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

对用于二甘醇(DEG)、丙烯醇(AAH)和碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)反应的金属氧化物催化剂进行了活性评价,筛选出性能优良的CaO催化剂。考察了制备条件对CaO催化剂性能的影响,并对酯交换合成ADC反应条件进行了优化,同时还考察了CaO催化剂重复使用性能。结合GC-MS分析结果推测了CaO催化剂上酯交换法合成ADC反应机理。结果表明,采用机械研磨-焙烧法、以Ca(OH)2为前驱体和焙烧温度750℃制得的CaO对酯交换合成ADC反应的催化活性最高。在n(DEG)∶n(DMC)∶n(AAH)=0.08∶1∶2、催化剂质量分数1.5%、反应温度100℃、反应时间6 h的条件下,酯交换合成ADC反应的ADC产率为79%。

CaO-TiO_2催化酯交换法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯反应

采用(NH_4)_2CO_3溶液、KF溶液及TiO_2和CeO_2氧化物等对CaO催化剂进行改性,考察了制备条件对催化剂性能的影响,优化了二甘醇(DEG)、丙烯醇(AAH)和碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)的反应条件,并考察了催化剂的重复使用性能。采用XRD等方法对CaO-TiO_2催化剂进行表征。实验结果表明,采用机械研磨-焙烧法,以Ca CO3和TiO_2为前体,n(Ca)∶n(Ti)=1,在马弗炉中于空气气氛中900℃下焙烧4 h制备的CaO-TiO_2催化剂对ADC合成反应催化活性最高;酯交换法合成ADC的适宜反应条件为:n(DEG)∶n(DMC)∶n(AAH)=0.08∶1∶2、催化剂含量1.5%(w)、反应温度100℃、反应时间6 h,在此条件下ADC收率最高可达93.6%。表征结果显示,CaO-TiO_2催化剂具有较好的活性和稳定性,Ca Ti O3是CaO-TiO_2催化剂的主活性组分;重复使用5次后,ADC的收率为86.1%。结合表征结果可知,Ca Ti O3是CaO-TiO_2催化剂的主活性组分,CaO的流失是导致催化剂活性略有下降的原因。

二甘醇双烯丙基碳酸酯的合成研究

作者研究了反应物比例、操作方式及反应时间等对合成二甘醇双烯丙基碳酸酯产量的影响，发现二甘醇氯甲酸酯与烯丙醇的摩尔比控制在１∶１．８～２．０是可行的，采用缩短反应时间等方法有利于提高产物产量。

二甘醇双烯丙基碳酸酯的合成方法

本发明二甘醇双烯丙基碳酸酯的合成方法涉及从二氧化碳制备碳酸酯，在二甘醇双烯丙基碳酸酯的合成反应中以烷基胍类化合物为催化剂，具体步骤是：向高压反应釜内加入二甘醇、碳酸钠、和氯丙烯，其摩尔比为二甘醇：

一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯的聚合及性能

研究了一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯 (DADC)在引发剂存在下的预聚合和固化反应 ,测定了不同预聚液的粘度、折射率与反应时间、温度、引发剂类型及用量之间的关系 ,求得了不同条件下预聚合反应的回归方程和速率常数。用 DSC和 FTIR分析固化反应过程 ,确定了固化反应的工艺条件 ,并制备了复合材料和人造大理石。结果表明 :反应温度和引发剂用量是影响预聚合的重要因素 ,预聚合活化能为 1 3 3 k J/ mol,固化反应活化能为 93 .6k J/ mol。

烯丙基二甘醇碳酸酯单体合成技术及应用研究

主要介绍了烯丙基二甘醇碳酸酯单体的制备方法，并根据其特性，进行了应用性研究，分析了影响单体和树脂镜片质量的主要因素，确定了单体合成及成镜生产工艺条件。同时根据缩合反应的特点，在反应釜内设计了钛盘管冷却方法，提高了反应釜的冷却效率，达到了理想的反应效果。单体生产控制温度为7～10℃，丙烯醇与氯代酯及碱的质量比为1：1．7：0．7，产品得率86％～89％，纯度95％，成镜时单体与引发剂IPP的质量比为100：2．7，最高聚合温度为80℃，聚合时间22h。

烯丙基酯低聚物与二甘醇烯丙基碳酸酯共聚物的固化研究

采用烯丙基酯低聚物(DAPAEO)与二甘醇烯丙基碳酸酯(ADC)合成DAPAEO/ADC共聚物,研究了DAPAEO用量对共聚物光学性能、冲击性能的影响。研究表明,共聚物的折光率、密度、吸水率、表面硬度和聚合收缩率与ADC相比有明显的改善;但随着DAPAEO用量的增加,共聚物的冲击性能有所下降,透过率和黄度指数变化不大。当DAPAEO的质量分数为80%时,共聚物折光率为1.55,且各方面性能均优异。分别选用过氧化苯甲酰(BPO)、二异丙基过氧碳酸酯(IPP)作为引发剂,通过DSC研究了DAPAEO质量分数为80%的共聚物预聚液的固化动力学,确定了前者的反应活化能E1=104.44kJ/mol和反应级数n1=0.939,后者的E2=109.33kJ/mol,n2=0.945。

二甘醇双碳酸烯丙酯的合成研究

以二甘醇、碳酸钠、氯丙烯和二氧化碳为原料合成二甘醇双碳酸烯丙酯。探索了催化剂、溶剂、反应温度、原料配比、反应压力、加料方式等工艺条件对反应的影响。得到了较佳工艺条件 ,二甘醇转化率达 93%,选择性达 37%。

一种光学性能优异的有机合成材料——二甘醇双碳酸烯丙酯

二甘醇双碳酸烯丙酯(ADC)是以二甘醇为主要原料制成的,它的聚合物 PADC具有优异的光学、热学和机械性能、耐化学腐蚀’还有屏蔽γ射线的作用,正因为它有如此之多的优异性能,40年代在美国问世后就在各方面得到了非常广泛的应用。

2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基异硫氰酸酯的合成

以2,6-二异丙基苯胺为原料,经溴化、Ullmann缩合、硫氰化得到2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基异硫氰酸酯,并考察了反应条件对收率的影响。较优工艺为,溴化:-5℃,n(2,6-二异丙基苯胺)∶n(Br2)=1.00∶1.05;Ullmann缩合:155℃,8-羟基喹啉铜为催化剂,n(2,6-二异丙基-4-溴苯胺)∶n(苯酚)∶n(KOH)=1.0∶1.3∶1.2;硫氰化:70℃,n(BTC)∶n(硫代甲酸盐)=1.0∶3.0,3步总收率82.2%。产品结构经IR、1H NMR谱确认。

4-异丙基-5,5-二甲基-间-二氧杂环己-2-酮的合成

改进了中间产物２，２，４－三甲基－１，３－戊二醇的合成技术，使其收率显著提高，并采用新方法合成了环状碳酸酯４－异丙基－５，５－二甲基－间－二氧杂环己－２－酮。

聚甲基乙撑碳酸酯的交联(英文)

利用过氧化物过氧化二异丙苯(DCP)和多官能团化合物三烯丙基异氰尿酸酯(TAIC),对聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)进行了交联研究。研究发现, DCP和TAIC的用量对PPC的交联均有较大影响, PPC交联后,其凝胶含量、机械性能、弹性模量、玻璃化转变温度均有所增加, 1%的DCP和4%的TAIC用量可得到较理想的交联PPC材料。

烯丙基酯低聚物光学树脂的合成表征及共聚物的性能研究

通过间苯二甲酸二烯丙酯(DAIP)和1,2丙二醇(PG)在二丁基氧化锡(DBTO)作为催化剂条件下酯交换反应合成了烯丙基酯低聚物光学树脂(DAIP-AEO),通过红外光谱、核磁共振谱图及凝胶渗透色谱对其进行了结构表征。DAIP-AEO与二甘醇烯丙基碳酸酯(ADC)共聚物的折光率、密度、吸水率、表面硬度和聚合收缩率与ADC相比较有明显的改善,但随着DAIP-AEO含量的增加,共聚物的冲击性能、耐热性能有所下降,透过率和黄度指数变化不大;当DAIP-AEO质量分数为80%时,共聚物nD20=1.56,YI=1.0,τV=92%(550nm)。

烯丙基作为保护基在修饰寡核苷酸合成中的应用

研究了烯丙基作为核苷糖环羟基保护基在寡核苷酸及其类似物的合成中应用的可能性.烯丙基保护基可用PdCl2在温和的条件下脱除,适合应用于对碱不稳定的寡核苷酸的合成应用烯丙基保护基成功地合成了三胸苷二碳酸酯和二胸苷亚硫酸酯.

2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃的合成

为解决合成呋喃环需加入较多较昂贵的金属催化剂或者碱的问题,利用β-酮酯与对称的烯丙基二碳酸酯为原料,以烯丙基二碳酸酯的物质的量为用量标准,在以占标准用量2%的四(三苯基膦)钯与占标准用量2%的1,2-双-(二苯基膦)乙烷的作用下,合成了一系列的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物。试验结果表明,取代基为吸电子基团时反应具有较高的产率,通过改变取代基,已得到了9个不同取代的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物,所有产物结构均经1H及13C NMR确证。

肟基修饰黄原酸酯的合成、表征及性能研究

合成了一种O-异丙基-S-[2-(肟基)丙基]二硫代碳酸酯(IPXPO)表面活性剂,并采用红外、熔点和核磁共振氢谱等检测手段对其结构进行确认.通过对其与铜离子作用前后的紫外和红外光谱分析,阐明其与铜离子的作用机理.

有机硫熏蒸剂在设施蔬菜土壤生物污染治理中应用效果评估

采用室内和田间测试二甲基二硫醚(DMDS)、二烯丙基二硫醚(DADS)、异硫氰酸烯丙酯(AITC)、二硫氰基甲烷(MBTC)、四硫代碳酸钠(STTC)、大扫灭(Dazomet,DZM)和钾-威百亩(K-Vapam)等有机硫熏蒸剂对土壤植物病原物控制效果。结果表明:供试药剂对土壤真菌抑杀能力顺序为DZM=MBTC≥DADS=AITC≥STTC=DMDS;对土壤细菌抑杀能力顺序为AITC≥MBTC=DZM=DADS≥DMDS=STTC。供试药剂中仅AITC和DZM对杂草有较强抑杀力,杂草密度比对照降低73.6%和94.7%。供试药剂对植物线虫和自由生活线虫均有较高毒力,AITC对根结线虫二龄幼虫击倒力最强,LC_(95)<0.5μg/mL。播前土壤处理显著降低了菜豆镰刀菌(Fusarium solani)根腐病病情指数和线虫的根结指数,防效顺序为AITC=MBTC=DZM≥DADS=DMDS≥STTC。对几种蔬菜作物的安全性为STTC>MBTC>DADS>AITC>K-Vapam=DZM,甘蓝和白菜对AITC的耐药性高于其他供试作物。土壤穴处理数小时后,移栽3叶期带基质番茄苗试验所有处理的线虫密度、根结指数比对照显著降低,处理与对照立苗无明显差别。2%DADS和2%AITC粉粒剂处理的番茄苗发生了药害,下部叶片落黄且比对照晚发4～5 d。