二甲基一氯硅烷和三氯氢硅的热氯化反应及机理研究

去除三氯氢硅(SiHCl_(3))中的碳杂质可提高多晶硅的纯度,但SiHCl_(3)和二甲基一氯硅烷[(CH_(3))_(2)SiHCl]的沸点极为接近,在精馏过程中易形成共沸物。因此,SiHCl_(3)中的(CH_(3))_(2)SiHCl较难去除。提出以Cl_(2)为氯源,通过热氯化反应将(CH_(3))_(2)SiHCl转化为高沸点的甲基氯硅烷,以增大相对挥发度,便于后续精馏除杂。但(CH_(3))_(2)SiHCl和SiHCl_(3)会同时发生氯化反应,为此,探究了两者转化率随温度的变化。结果表明,在60℃、120 min时,(CH_(3))_(2)SiHCl的转化率为53.1%,SiHCl_(3)的转化率为14.3%,(CH_(3))_(2)SiHCl的转化率最佳。最后,通过密度泛函理论计算分析了反应路径,确定了反应机理。SiHCl_(3)、(CH_(3))_(2)SiHCl氯化反应的能垒差在于Cl_(2)与SiCl_(3)·、(CH_(3))_(2)SiCl·反应的能垒,且Cl_(2)与SiCl_(3)·反应的能垒比与(CH_(3))_(2)SiCl·反应的能垒高60.4 kJ/mol。

3,3,3-三氟丙基二甲基一氯硅烷的合成研究

研究了一种新型氟硅橡胶单体3,3,3-三氟丙基二甲基一氯硅烷的合成方法,讨论了合成过程中催化剂的用量、负载类型、反应温度、反应压力、反应配比对产物收率的影响,确立了最佳的反应条件。

3,3,3-三氟丙基二甲基硅烷基丙烯醚的制备研究

以3,3,3-三氟丙基二甲基一氯硅烷[(CH_3)_2SiClCH_2CH_2CF_3]和丙烯醇(CH_2=CHCH_2OH)为原料,使用胺类催化剂,正己烷为反应溶剂制备3,3,3-三氟丙基二甲基硅烷基丙烯醚。考察了反应温度、丙烯醇用量、反应时间对3,3,3-三氟丙基二甲基硅烷基丙烯醚收率的影响,并确定了最优化的合成条件。