热固化聚碳硅烷的合成及性能

以聚碳硅烷（PCS）和二甲基二乙烯基硅烷（DVS）为原料,通过硅氢加成反应合成了含乙烯基的聚碳硅烷（PVCS）,利用FT-IR、GPC和TG等分析手段对PVCS的结构、热固化性能和热解性能进行了表征。结果表明：在原料质量比为1∶1、反应压力12.5 MPa、反应时间30 h的条件下,反应温度影响产物的摩尔质量及摩尔质量分布与结构。当PVCS中DVS的引入比例（M_（D/P））为0.16~0.38时,产物中的乙烯基悬挂在PCS分子链上;在0.59~0.62时,产物中除了悬挂式结构,还存在—C—C—Si—C—C—桥的交联结构。M_（D/P）为0.30及其以上的PVCS在氮气气氛中处理到400℃,可实现完全热固化。110℃合成的PVCS-2在二甲苯中具有优良溶解性,固化产率达96.7%,热固化产物在1 000℃的热解陶瓷产率达到78%,适宜作Si C基复合材料的先驱体。

热硫化硅橡胶撕裂强度的影响因素探讨

以甲基乙烯基硅橡胶(生胶)为主要原料,添加气相法白炭黑、羟基硅油、含氢硅油、硬脂酸等制得热硫化硅橡胶。探讨了生胶、气相法白炭黑、多乙烯基硅油、四甲基二乙烯基二硅氮烷对热硫化硅橡胶性能的影响。结果表明,当采用单一乙烯基摩尔分数的生胶时,随着生胶中乙烯基摩尔分数从0.05%提高到0.23%,二次硫化后的硅橡胶邵尔A硬度从55.5度升至76.5度,拉伸强度先由10.7 MPa升至11.2 MPa后再降至8.9 MPa,拉断伸长率由540%逐渐降至260%;采用较高乙烯基含量的生胶与较低乙烯基含量的生胶并用时,能大幅提升硅橡胶的撕裂强度;随着气相法白炭黑N20用量从30份增加到55份,二次硫化后硅橡胶的邵尔A硬度由50度升至70度,拉伸强度由7.7 MPa升至11 MPa,拉断伸长率先降后升再下降,撕裂强度在气相法白炭黑N20用量为40份时达到最大值26.3 kN/m;在2种生胶并用的体系中,对于同一系列的气相法白炭黑来讲,随着气相法白炭黑比表面积的增加,硅橡胶的撕裂强度逐渐提高;随着多乙烯基硅油中乙烯基摩尔分数和用量的增加,硅橡胶的邵尔A硬度变化不明显,拉伸强度和撕裂强度均先升后降;随着四甲基二乙烯基二硅氮烷用量的增加,硅橡胶的邵尔A硬度变化不明显,拉伸强度和撕裂强度均先升后降。当四甲基二乙烯基二硅氮烷用量为0.4份时,二次硫化后硅橡胶的撕裂强度达到最大值44.3 kN/m。

Isobaric Vapor-Liquid Equilibrium for Methyldichlorosi-lane+Methylvinyldichlorosilane+Toluene and Constituent Binary Systems

Vapor-liquid equilibrium (VLE) for a ternary system of methyldichlorosilane + methylvinyldichlorosi-lane + toluene and constituent binary systems were measured at 101.3kPa using a new type of magnetical pump-ebulliometer. The equilibrium compositions of the vapor phase of binary systems were calculated indirectly from the total pressure-temperature-liquid composition (pTx). The experimental data were correlated with the Wilson and NRTL(non-random two liquid) equations. The parameters of the Wilson model were employed to predict the ternary VLE data. The calculated boiling points were in good agreement with the experimental ones.