2,7-二甲基喹啉与H_3PMo_(12-n)WnO_(40)·mH_2O电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

合成了一系列由钨钼混配杂多酸H3PMo12 -nWnO4 0 ·mH2 O(n =0 ,1,3,9,11,12 )和 2 ,7-二甲基喹啉形成的分子组成为 [DMQH]3PMo12 -nWnO4 0 的电荷转移盐 ,并用元素分析 ,红外光谱 ,电子光谱进行了表征 ,结果显示在固体盐中阴离子和有机阳离子之间存在强的相互作用 ;光照下阴阳离子之间可以发生电荷转移 ,导致阳离子的氧化和阴离子的还原 ,非线性光学性质研究表明 ,随着化合物分子内钨取代数的增多 ,化合物倍频效应增强 ;三阶非线性系数增大 .

2,6-二甲基喹啉的一锅法合成

在Cu-Pd/γ-Al_2O_3催化剂作用下,用对硝基甲苯、乙醇和水一锅法合成2,6-二甲基喹啉,考察了反应条件(包括反应时间、反应温度、反应压力、乙醇和水用量)的影响规律。结果表明,在温度453K,压力3.5MPa,对硝基甲苯18g,乙醇60mL,水30mL,催化剂1g,反应时间12h时,反应效果最佳;此时,对硝基甲苯转化率为100%,2,6-二甲基喹啉选择性为68.97%.在最佳反应条件下,添加不同的金属助剂(包括锌、锡、铁、钴、镍、钼和镧)对Cu-Pd/γ-Al_2O_3催化剂进行改性;结果显示,以铁助剂效果为最佳,此时2,6-二甲基喹啉的选择性由68.97%提升至71.08%.该合成工艺实现了转移加氢、羟醛缩合、加成反应、脱水成环、脱氢等多步反应的耦合,简化了工艺路线,有望解决产品分离和催化剂回收等问题,为含多取代基的喹啉类化合物的合成提供了新路径。

3-氨基-6-二氟甲基喹啉的合成

对重要中间体3-氨基-6-二氟甲基喹啉的合成工艺进行了研究,首次以6-喹啉甲酸为起始原料,经过酰化、二氟甲基化、溴化、钯催化偶联、氨基脱保护等反应合成了3-氨基-6-二氟甲基喹啉,总收率31.4%。其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和LC-MS确证。

Bronsted酸性离子液体催化芳香醛和2-甲基喹啉反应合成1,3-二(2-喹啉基)丙烷化合物

以Brnsted酸性离子液体1-乙基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐为催化剂,将芳香醛和2-甲基喹啉类化合物在无溶剂或甲苯中于120℃反应48 h,制备了一系列的1,3-二（2-喹啉基）丙烷化合物,产率56%~92%,产物结构经核磁共振波谱和高分辨质谱确证.该方法具有简便易行、产率较高等特点.

2-喹啉-3-苯基喹诺酮衍生物的电化学合成研究

喹诺酮类结构是一种重要的有机含氮杂环,普遍存在于天然活性产物及药物结构中,具有许多药理活性。文章采用电化学合成方法,在温和的条件下以1-(2-氨基苯基)-2-苯基乙烷-1-酮和二甲基喹啉为原料,通过电化学诱导合成2-喹啉-3-苯基喹诺酮衍生物,并用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱对其结构进行表征。实验结果证明,该方法收率较高,产物的原材料易获取,为合成2-喹啉-3-苯基喹诺酮类结构提供了一种独特的方案。

2-(2′-喹啉偶氮)-4,5-二甲基苯酚光度法测定水中的铜

研究了2-(2′-喹啉偶氮)-4,5-二甲基苯酚(QADMP)与铜(Ⅱ)的显色反应,在pH=4.0的HAc-NaAc缓冲介质中,CTMAB存在下,QADMP与铜(Ⅱ)生成分子比为2∶1的稳定红色配合物,该配合物λm ax=561 nm,摩尔吸光系数ε为4.56×104L.mol-1.cm-1,铜(Ⅱ)含量在0~10μg/25mL内符合比尔定律,新方法用于水样中微量铜的测定,结果满意.

2,3-二甲基-6,7-亚甲二氧基喹啉的合成

以胡椒醛为原料 ,经硝化 ,还原 ,缩合 ,制备了标题化合物 ,产率 74 .6%

八元瓜环与二(2-亚甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉)的自组装模式

以用1,2,3,4-四氢喹啉和二溴乙烷合成的二(2-亚甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉)的溴化氢酸盐为客体,八元瓜环为主体,利用1HNMR技术,单晶X射线衍射方法以及理论计算等方法,考察了两者的自组装模式.1HNMR分析结果表明,在溶液状态条件下,不仅每一个八元瓜环分子同时与两个客体分子的芳环部分相互作用,而且每一个客体分子两端的芳环部分同时与两个八元瓜环分子相互作用,从而形成一维的自组装超分子链;而在固体状态下,每一个八元瓜环也可同时包结两个客体的芳环部分而形成三元的自组装结构,但八元瓜环包结两个客体形成一独立的三元自组装结构.利用晶体结构建立模型的计算结果说明,模拟溶液状态比固体状态条件下的主客体包结更有利于体系能量的降低,与主客体在溶液中1HNMR实验结果相符。

Friedlnder反应合成3-甲基-6,7-二甲氧基-2-喹啉甲酸

采用从天然产物中的提取物藜芦醛为起始原料,经过硝化、还原得到邻氨基藜芦醛,再在乙醇钠的催化下,与2-丁酮酸发生Friedlander缩合反应,合成了新化合物3-甲基-6,7-二甲氧基-2-喹啉甲酸。通过1HNMR、IR、UV、MS表征了新化合物的结构。

N,N-二(8-羟基-5-喹啉甲基)甘氨酸乙酯的量子化学研究

运用分子轨道理论中的半经验AM1、PM 3方法和Hartree Fock从头算方法 ,通过能量梯度全优化率先计算了新近合成的化合物N ,N 二 (8 羟基 5 喹啉甲基 )甘氨酸乙酯的平衡几何构型、电子结构以及生成热、偶极矩等分子基本性质 ,并联系经典有机电子结构理论进行讨论。三种方法得到的结构参数基本一致 ,和实验测量的晶体结构符合较好。在稳定构型基础上 ,用AM1方法进行正则振动频率分析 ,得到C—C双键、C—N单双键、C—O单双键和羟基OH的振动基频 。

2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二甲基苯酚光度法测定水中的铜

研究了2-(2-喹啉偶氮)-4,5-二甲基苯酚(QADMP)与铜(Ⅱ)的显色反应,在pH为4 0的HAc-NaAc缓冲介质中,CTMAB存在下,QADMP与铜(Ⅱ)生成分子比为2∶1的稳定红色配合物,该配合物λmax=561nm,摩尔吸光系数ε为4 56×104L·mol-1·cm-1,铜(Ⅱ)含量在0～0 4mg/L内符合比耳定律,该方法用于水样中微量铜的测定,结果满意。

6,7-二甲基-4-喹啉羧酸的合成

喹啉类化合物是一类重要的医药及农药中间体。目标化合物的合成方法目前无文献报道,以3,4-二甲基苯胺、水合氯醛和盐酸羟胺为起始原料,经酰胺化、环合、普菲青格反应和脱羧4步反应首次合成目标化合物,其结构经1HNMR、13CNMR和MS确证。路线具有原料廉价易得、反应条件温和、操作简单、后处理方便且收率较高等优点,适合工业化生产。

VO(Ⅱ), Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的2，3-二(3，5-二甲基-1H-吡唑基)喹啉配合物的合成与表征

合成了VO(Ⅱ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的2,3-二(3,5-二甲基-1H-吡唑基)喹啉配合物(BDMPQ)并用元素分析、电导、热分析、光谱和顺磁共振等技术对其表征。结果表明所有配合物均为八面体构型。BDMPQ起中性双二齿NN供体的作用并形成多核配合物。

5,6-二甲基-1,10-菲咯啉的合成研究

以5,6-二甲基-8-硝基喹啉、水合肼为原料,经还原、shraup反应合成了5,6-二甲基-l,10-菲咯啉,考察了反应温度、反应时间及还原剂对产率的影响,并用IR和NMR进行了结构表征。

含中氮茚环的二甲川菁的合成

3 硫代甲酰基中氮茚在哌啶催化下与碘化 1,2 二甲基喹啉盐或 1,4 二甲基喹啉盐缩合 ,以很好的收率得到一系列含中氮茚环的二甲川菁。产物的结构经元素分析、红外光谱、H核磁共振谱及质谱确证。初步测定了它们在固态下的荧光性质。结果表明 ,9种化合物发射波长在 4 0 0nm以上 。

一种喹啉类铱配合物的合成及光物理性能研究

以2-(3,5-二甲基苯基)喹啉(dmpq)为主配体,4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbby)为辅助配体,合成出一种新型离子型铱配合物[Ir(dmpq)2(dtbbpy)]PF6。通过元素分析、质谱、核磁共振谱(^(1)H和^(13)C)、红外光谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,通过热重分析测试了配合物的热稳定性。结果表明,所合成的苯基喹啉类铱配合物呈稍微扭曲的八面体配合物,其发射波长为587 nm,热分解温度为380℃,具有足够的热稳定性,是一种潜在的黄光材料。

邻溴代苄基异喹啉碘盐抗心律失常作用的实验研究

【目的】研究1(邻溴苄基)6,7甲二氧基2甲基3,4二氢异喹啉碘盐(O BBMMDI)对实验性心律失常模型的影响。【方法】采用乌头碱、氯化钡、肾上腺素和结扎左冠状动脉前降支方法制备大鼠心律失常模型,观察O BBMMDI的保护作用。【结果】O BBMMDI可明显对抗乌头碱、氯化钡所致的大鼠心律失常,延长心律失常诱发时间,缩短心律失常持续时间;对肾上腺素和结扎左冠状动脉前降支所诱发的大鼠心律失常也有一定的对抗作用,并可减轻结扎造成的心肌缺血。【结论】O BBMMDI可对抗大鼠心律失常模型,提示其具有良好的抗心律失常作用。

S-3(-三氟甲基)-6,7-双[4(-三氟甲基)苯基]-3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮下调STAT3信号通路抑制人结直肠癌细胞生长的作用研究

目的基于信号转导和转录活化因子3(STAT3)信号通路探讨三氟甲基化二氢喹喔啉酮类化合物S-3-(三氟甲基)-6,7-双[4-(三氟甲基)苯基]-3,4-二氢喹啉-2(1H)-酮(2o)对人结直肠癌细胞生长的抑制作用。方法采用MTT法检测三氟甲基化二氢喹喔啉酮类化合物2b、2e、2f、2g、2k、2l、2m、2o、2q(20μmo·L^(−1))作用48 h对人结直肠癌细胞DLD-1存活率的影响,检测化合物2o(0.5、1.0、2.0、5.0、7.5、10.0、12.5、15.0、17.5μmo·L^(−1))作用48 h对人结直肠癌细胞HCT116、RKO和DLD-1存活率的影响;克隆形成实验检测化合物2o(2.5、5.0、10.0μmo·L^(−1))对RKO、DLD-1、HCT116细胞增殖的影响;流式细胞术和Hoechst染色检测化合物2o对细胞凋亡的影响;细胞划痕实验检测化合物2o对DLD-1和RKO细胞迁移率的影响;Western blotting法检测化合物2o对RKO细胞p-STAT3、STAT3、骨髓白血病细胞分化蛋白(MCL)-1、生存素(Survivin)、B淋巴细胞瘤-2(Bcl-2)、Bcl-2相关X蛋白(Bax)蛋白表达水平的影响,检测化合物2o对白细胞介素-6(IL-6)刺激下p-STAT3、STAT3蛋白表达水平的影响。结果化合物2o对DLD-1细胞的杀伤能力较其他化合物强;化合物2o对HCT116、RKO和DLD-1细胞的半数抑制浓度(IC50)分别为(3.573±0.172)、(8.056±0.458)、(6.226±0.458)μmo·L^(−1)。与对照组比较,化合物2o明显降低了HCT116、RKO和DLD-1细胞的集落形成能力;显著降低DLD-1和RKO细胞迁移率(P<0.01、0.001);明显增加RKO、DLD-1细胞凋亡率;明显增加HCT116和RKO细胞核亮染比例;明显降低p-STAT3、MCL-1、Survivin、Bcl-2蛋白表达,明显升高Bax蛋白表达,对STAT3蛋白表达无明显影响。与对照组比较,IL-6刺激的模型组p-STAT3蛋白表达明显升高,STAT3蛋白表达无明显变化;与模型组比较,随着化合物2o浓度的升高,p-STAT3蛋白表达明显降低,STAT3蛋白表达无明显变化。结论化合物2o可能通过下调STAT3信号通路发挥抗人结直肠癌作用。

邻卤代苄基异喹啉碘盐抗心律失常作用的研究

目的:比较1-(邻-碘苄基)-6,7-甲二氧基-2-甲基-3,4-二氢异喹啉碘盐(O-BIMMDI)与1-(邻-溴苄基)-6,7-甲二氧基-2-甲基-3,4-二氢异喹啉碘盐(O-BBMMDI),对实验性心律失常模型的影响。方法:采用乌头碱、氯化钡和结扎左冠状动脉前降支方法制备大鼠心律失常模型,观察并比较O-BIMMDI与O-BBMMDI的保护作用。结果:O-BIMMDI和O-BBMMDI可对抗乌头碱、氯化钡所致的大鼠心律失常,延长心律失常诱发时间,缩短心律失常持续时间;对结扎左冠状动脉前降支所诱发的大鼠心律失常也有一定的对抗作用,并可减轻结扎造成的心肌缺血。O-BBMMDI抗心律失常作用优于O-BIMMDI。结论:O-BIMMDI和O-BBMMDI均可对抗大鼠心律失常模型,而O-BBMMDI抗心律失常作用优于O-BIMMDI。

丁腈橡胶在变压器油中产生甲烷的机理及消除方法

丁腈橡胶在浸油变压器中存在甲烷产气现象,为此,模拟丁腈橡胶在浸油变压器中的工作环境,对丁腈橡胶进行不同时间的热油老化试验,研究甲烷的形成机理.采用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外转换光谱(FTIR)和气相色谱(GC)等测试方法研究了丁腈橡胶在变压器油中热油老化后组织形貌的变化、产气情况以及分子链结构.结果表明,经热油老化后丁腈橡胶的组织结构受到严重破坏,甲烷形成的原因主要来自于丁腈橡胶中添加的一种防老化剂RD(1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉的均聚物),其分子结构中的甲基容易在热油老化过程中脱落并与油中的氢自由基反应形成甲烷;停止RD的使用能够有效控制丁腈橡胶中甲烷气体的产生.