量化计算研究C_(4)烷基化中二甲基己烷生成途径

采用量化计算方法研究了异丁烷-丁烯烷基化反应中C_(8)碳正离子的生成、异构化和终止反应,计算了主要反应的反应能垒并进行了比较。实验结果表明,在异丁烷-丁烯烷基化反应中,共生成13种C_(8)碳正离子,生成二甲基己烷的途径主要有7种,并产生了5种不同的二甲基己烷产物;降低反应温度有利于减少仲丁基碳正离子的生成,同时降低二甲基C_(8)碳正离子的生成速率,从而抑制了二甲基己烷的生成。

2,5-二甲基己烷热裂化和催化裂化生成甲烷的机理研究

采用脉冲微反装置，在反应温度为550～650℃、低转化率（小于15％）条件下，研究了2，5﹣二甲基己烷在石英砂和ZRP分子筛上的热裂化和催化裂化反应，分析了甲烷的生成机理。结果表明：2，5﹣二甲基己烷热裂化反应的主要产物是甲烷、丙烯和异丁烯，在链传递阶段，甲基自由基夺氢可由3条反应路径生成甲烷，叔C—H 键对甲烷选择性的贡献大于90％；ZRP 分子筛的择形催化作用影响2，5﹣二甲基己烷催化裂化的转化率和产物分布，甲烷由质子化裂化反应生成；分析热裂化反应与质子化裂化反应对甲烷生成的影响可知，甲烷主要由热裂化反应生成，且随反应温度升高，热裂化反应对甲烷生成的贡献逐渐增大。

2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物的合成与过程分析

通过２，５－二甲基己烷－２，５－二氢过氧化物合成线性独立反应的判定、考察， 以确定适宜的工艺条件。

2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷对混炼型聚氨酯橡胶性能的影响

研究了2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(简称双-2,5)对混炼型聚氨酯橡胶的综合性能的影响,并与硫黄硫化的聚氨酯橡胶的性能进行比较。结果表明,添加过氧化物双-2,5的混炼型聚氨酯橡胶的硫化时间较短,扭矩值较高。与硫黄硫化体系相比,以双-2,5为硫化剂时,硫化胶的物理机械性能较低,但可以明显减少聚氨酯橡胶的高温压缩永久变形,且玻璃化温度较低。增加双-2,5的用量,硫化胶的耐油性能得到提高。

1,6-二(4-苯乙基-1-甲基-1-哌嗪基)己烷二溴化物的镇痛活性研究

目的 研究哌嗪类新化合物 1,6 二 (4 苯乙基 1 甲基 1 哌嗪基 )己烷二溴化物 (97 9 G4 )的镇痛作用及机制。方法 通过醋酸扭体模型、热板、甩尾、纳洛酮拮抗试验及豚鼠回肠离体标本研究样品的镇痛活性及机制。结果 sc 97 9 G4 5mg·kg-1即可有效抑制小鼠扭体反应 (P <0 0 5 ) ,ID50为 8 8mg·kg-1;sc 4 0mg·kg-1、icv 2 5 μg·kg-1均可延长热板实验的舔足阈 (P <0 0 5 ) ;sc 2 0mg·kg-1可延长甩尾试验的潜伏期 (P <0 0 1) ;纳洛酮可拮抗其镇痛活性 ;97 9 G4可激动豚鼠回肠离体标本上的阿片受体。结论 97 9 G4具有的镇痛活性 ,主要作用部位在中枢 ,其镇痛活性可被纳洛酮拮抗 。

1,6-二(4-苯乙基-1-甲基-1-哌嗪基)己烷二溴化物镇痛作用及机制探讨

目的 研究哌嗪类新化合物 1,6 二 ( 4 苯乙基 1 甲基 1 哌嗪基 )己烷二溴化物 ( 97 9 G4 )的镇痛作用及机制。方法 扭体法、热板法研究镇痛活性 ;联合给药观察纳洛酮、利血平、阿托品、CaCl2 和EDTA等对 97 9 G4镇痛作用的影响 ;并测定 97 9 G4对小鼠体内PGE2 的影响。结果 sc 97 9 G4 5mg/kg即可有效抑制小鼠扭体反应 (P <0 .0 5 ) ;sc 4 0mg/kg和icv 2 .5 μg/kg均可明显延长热板实验的舔足阈 (P <0 .0 5 ) ;纳洛酮、CaCl2 和EDTA均可拮抗、减弱或加强其镇痛作用 ;利血平、阿托品对97 9 G4的镇痛作用影响不明显。结论 97 9 G4具有明显的镇痛活性 ,其镇痛作用与阿片受体及体内Ca2 +等因素有一定关系。

香料2-甲基-2-乙基-1,3-二硫杂环己烷的合成

以丁酮和1,3-丙二硫醇为原料,采用TiSiW12O40/TiO2作催化剂,合成了一种新型香料化合物2-甲基-2-乙基-1,3-二硫杂环己烷,并用元素分析、IR、1HNMR对其结构进行了表征。采用正交试验研究了影响目标化合物产率的主要因素,得到了优化反应条件:n(丁酮)∶n(1,3-丙二硫醇)=1.1∶1.0,m(催化剂)∶m(1,3-丙二硫醇)=0.04∶1,不需要带水剂,反应3 h,目标产物的收率为87.6%。催化剂无需处理可直接重复使用8次以上。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环己烷

以TiSiW12O40/TiO2为催化剂,研究了1,3-丙二硫醇和2-己酮直接缩合成2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环己烷的方法。通过单因素工艺条件、正交试验和催化剂的连续催化试验确定优化工艺条件:2-己酮和1,3-丙二硫醇物质的量比为1∶1.2,反应时间2h,回流温度80℃,催化剂用量2%(催化剂质量占反应物总质量的百分数),收率85.3%。该方法反应条件温和,收率高,对环境友好。

N-羟甲基5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷膦酸基丙烯酰胺的合成及应用研究

以新戊二醇、三氯化磷、丙烯酰胺和甲醛等为原料,采用歧化反应、Pudovik加成反应和羟甲基化反应合成了一系列5,5-二甲基-2-酰胺乙基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环已烷膦酸酯的N-羟甲基化产物,用IR、1HNMR、MS对其结构进行了表征,并对其在棉织物中的阻燃性进行了研究.

氢型沸石上乙基环己烷的异构化

对乙苯转化型C8芳烃异构化催化剂及工艺中乙苯转化为二甲苯的中间体--乙基环己烷的异构化进行了研究,结果表明,乙基环己烷异构化反应所需的固体酸组元中,丝光沸石适宜的硅铝比为10.0～12.3,适宜的交换度为69%～82%;对比考察的ZSM-5沸石、SAPO-11和β沸石不适于作为异构化的活性组元;乙基环己烷异构化反应主要是通过五元环的中间体进行异构化,乙基环己烷异构为五元环为控制步骤.

三酮类除草剂2-(2-硝基-4-三氟甲基苄基)-环己烷-1,3-二酮(NTBC)毒理学研究进展

三酮类是一种新型植物4-羟苯丙酮酸二加氧酶（4-Hydroxyphenylpyruvate dioxygenase,HPPD）抑制剂类选择性除草剂[1],因其杀草谱广、活性高、可混性强、对后茬作物安全,使用灵活、残留低、环境相容性好等特点,在世界各国获得广泛使用[2]。然而,三酮类除草剂也是哺乳动物体内HPPD有效抑制剂,因此作为一种植物和哺乳动物共有靶标位点的除草剂,其潜在的哺乳动物安全性问题不容忽视[3]。

C_8芳烃馏分的综合利用

介绍了C8芳烃馏分的制备、分离与进一步开发、利用,以及几点意见。前言世界各国经济发展中消费了大量非再生性矿物资源。石油是不可再生的资源,随社会需求与开采量增加,其衰竭速度日益加快。

哌嗪类新化合物(97-9-G4)镇痛作用的实验研究

目的 研究哌嗪类新化合物 1,6-二 ( 4-苯乙基 - 1-甲基 - 1-哌嗪基 )己烷二溴化物 ( 97- 9- G4)的镇痛作用、机理及成瘾性。方法 通过醋酸扭体模型、热板实验及纳洛酮拮抗研究镇痛活性及机理 ;利用小鼠竖尾实验观察药物的成瘾性。结果 97- 9- G45 mg/ kg( sc)即可有效抑制小鼠扭体反应 ( P<0 .0 5 ) ,ID50 为 8.8m g/ kg;sc40 mg/ kg、icv2 .5μg/ kg均可明显延长热板实验的舔足阈 ( P<0 .0 5 ) ;纳洛酮可拮抗其镇痛活性 ;sc 160 mg/ kg不出现竖尾反应。结论 :97- 9- G4具有明显的镇痛活性 ,主要作用部位在中枢 ,其镇痛活性可被纳洛酮拮抗 。

自由基硫化的氟橡胶配方和性能之研究(一)

综述了 1985～ 1999年期间有关氟橡胶自由基硫化体系 ,主要是过氧化物硫化体系的研究工作。用过氧化物硫化氟橡胶可为氟橡胶配方设计提供极为宽域的选择性。文章中列出了大量的胶料配方和性能测试数据。含氯、溴、碘原子的氟橡胶能有效地按自由基机理硫化。最有效的过氧化物是 2 ,5 -二甲基- 2 ,5二 (叔丁基过氧 )己烷 (双 - 2 ,5 ) ,最有效的交联剂为三异氰尿酸三烯丙酯。

一步法合成硫化剂双25的新方法

报道一种有机过氧化物 2 ,5 -二甲基 -2 ,5 -双 (叔丁过氧基 )己烷 (简称双 2 5 )的合成新方法。研究了反应温度、过氧化氢浓度、反应物摩尔比以及反应物加入顺序对产品产率、品质的影响。该双2 5与硅橡胶硫化后的混炼胶物经各种性能测试 。

液体蒸发濳热的线性规律与分子结构的关系

一、引論关于計算在不同溫度下各类液体的蒸发潜热,在石油精炼和其它有关設计蒸餾和冷凝装置以及热交換器等工业部門是不可缺少的工作。侭管由实驗直接测定了許多液体在正常沸点时的蒸发热,但是在較大的溫度范围內,在各种不同溫度下液体蒸发潜热的数据是不充分的,而后者对化工設計而言,却是最有实用价值的。

裸花紫珠的化学成分研究

目的 研究裸花紫珠Callicarpa nudiflora叶的化学成分。方法 采用多种现代分离色谱技术进行分离纯化,通过波谱数据和理化性质进行结构鉴定,以及ECD确定新化合物的绝对构型;采用CCK-8法对新化合物的细胞毒活性进行筛选。结果 从裸花紫珠叶70%乙醇提取物中分离鉴定出34个化合物,其中化合物1~5为裸花紫珠烷A1(1)、(4S,6S)-4,6-二羟基-α-松油醇(2)、(1R)-2,2-二甲基-3-羟甲基-3-环己烯-1-甲酸(3)、(1R,4R)-2,2-二甲基-3-亚甲基-4-羟基环己烷-1-甲酸(4)、(1R)-2,2-二甲基-4-羟甲基-3-环己烯-1-甲酸(5);化合物6~34为2,6-二甲氧基-对-苯醌(6)、对薄荷-8-烯-1,2-二醇(7)、天目地黄素B(8)、北玄参素G(9)、黄牡丹醇B(10)、香桂酮(11)、8-羟基-2,6-二甲基-(2E,6E)-辛二烯酸(12)、8-羟基-2,6-二甲基-(2E)-辛烯酸(13)、裸花紫珠烷A(14)、丁子香烷-2β,9α-二醇(15)、丁香烷-1,9β-二醇(16)、(8R,9R)-异丁香烷-8,9-二醇(17)、(S)-(+)-去氢催吐萝芙叶醇(18)、(3S,5R,6S,7E)-5,6-环氧-3-羟基-7-大柱香波龙烯-9-酮(19)、脱落酸(20)、紫珠醌B(21)、12-羟基茉莉酸(22)、(-)-12-羟基茉莉酸甲酯(23)、齐墩果酸(24)、熊果酸(25)、蔷薇酸(26)、5,4’-二羟基-3,7,3’-三甲氧基黄酮(27)、毡毛美洲茶素(28)、5,7,4′-三羟基-3′-甲氧基黄酮(29)、柳叶柴胡酚(30)、九里香亭(31)、芥子醛(32)、香草醛(33)和丁香酸(34)。结论 化合物1~5为新化合物,分别命名为裸花紫珠烷A1~E1,化合物6~13、17~18和31均为首次从马鞭草科中分离鉴定,化合物30、32~33均为首次在紫珠属植物中发现,化合物15、21和28均为首次从裸花紫珠中分离得到。体外细胞毒活性筛选结果表明,化合物4对人肝癌Hep G2细胞具有细胞毒活性,其半数抑制浓度(half inhibition concentration,IC50)值为24.0μmol/L。