甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯(CPD)、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。

四甲基二硅桥联茚基环戊二烯基四羰基二铁的合成、结构及热重排反应

ClMe2 SiSiMe2 Cl顺序与茚基锂和环戊二烯基锂作用 ,生成 (1 C9H7)Me2 SiSiMe2 C5H5.后者进一步与五羰基铁反应 ,得到硅硅桥联茚基环戊二烯基化合物 [η5,η5 (1 C9H6)Me2 SiSiMe2 C5H4]Fe2 (CO) 4 (2 ) .化合物 2在加热条件下发生重排反应 ,给出硅硅键和铁铁键复分解产物 Me2 Si(η5 1 C9H6)Fe(CO) 2 SiMe2 (η5 C5H4)Fe(CO) 2 (3 ) .利用X射线衍射法 ,测定了 2和

四甲基二硅桥连二(环已基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究

1,2-二(环己基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO)_5在二甲苯中加热回流生成二铁化合物(Me_2SiSiMe_2)[(c-C_6H_(11)-C_5H3)Fe(CO)]_2(μ-CO)_2(2).通过柱层析分离到2的顺反两种异构体2c和2t,并分别进行热重排反应,发现顺式底物2c重排生成反式重排产物[Me_2Si(c-C_6H_(11)C_5H_3)Fe(CO)_2]_2(3t),而反式底物2t重排则生成顺式重排产物3c.这表明重排反应是立体专一性的。通过X射线衍射分析测定了化合物2c和3t的晶体结构。

对丙烯腈聚合有高活性的催化体系:二(叔丁基环戊二烯基)钕甲基配合物/季铵盐(苯酚钠、萘酚钠)

添加适量的对叔丁基苯酚钠、2 ,6-二叔丁基对甲基苯酚钠、2 -甲基萘酚钠或季铵盐可以显著提高二(叔丁基环戊二烯基 )钕甲基配合物催化丙烯腈聚合的活性 .考察了由 ( C4H9) 4NBr与 [( But Cp) 2 Nd Me]2 组成的催化体系中季铵盐用量、聚合温度、催化剂用量、单体浓度及溶剂对聚合活性的影响 .当 ( C4H9) 4NBr与[( But Cp) 2 Nd Me]2 的摩尔比等于 2 ,催化剂用量为每克单体 2 .0× 1 0 - 5 mol,4 0℃ ,聚合 2 h,转化率可达65.4 % .

四甲基二硅桥连双环戊二烯基四羰基二铁的芳香异腈取代及热重排反应

四甲基二硅桥连双环戊二烯基四羰基二铁与芳香异腈在苯中加热回流生成一个或两个羰基被芳香异腈取代的化合物(Me2 SiSiMe2 )(C5H4 )2 Fe2 (CO)4 -n(CNAr)n [Ar=C6 H5,n =1(1),n =2(2 );Ar=p MeC6 H4 ,n =1(3 ),n =2(4)].单异腈取代化合物 1和 3在二甲苯中加热均可发生热重排反应,生成相应的重排产物(Me2 SiC5H4 )2 Fe2 (CO)3 (CNAr)[Ar=C6 H5(5 ),p MeC6 H4 (6)].通过1HNMR,IR和元素分析表征了化合物 1～ 6的分子结构,并通过X射线衍射分析测定了化合物

四甲基二硅桥连二(1-苯基环己基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究

1,2 -二 ( 1 -苯基环己基环戊二烯基 )四甲基二硅烷与 Fe( CO) 5在二甲苯中加热回流生成二铁化合物( Me2 Si Si Me2 ) [( 1 -Ph-c-C6H10 C5H3 ) Fe( CO) ]2 ( μ-CO) 2 ( 2 ) .通过柱层析分离到化合物 2的顺反异构体 2 c和2 t,并分别进行热重排反应 ,发现顺式底物 2 c重排生成反式重排产物 [Me2 Si( c-C6H10 Ph C5H3 ) Fe( CO) 2 ]2( 3 t) ,而反式底物 2 t重排则生成顺式重排产物 3 c.这表明重排反应是立体专一性的 .通过 X射线衍射分析测定了化合物 2 c和 3 t的晶体结构 .

含双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物的合成及结构

经过三步反应合成了红色晶体,双六甲基二硅胺基二甲基硅基环戊二烯基稀土二价镱配合物[η5-C5H4S iM e2N(S iM e3)2]2Yb(Ⅱ).2THF,X射线衍射结果表明,[η5-C5H4S iM e2N(S iM e3)2]2Yb(Ⅱ).2THF属于单斜晶系,空间群为P21/c,a=1.646 87(12)nm,b=0.907 70(6)nm,c=3.049 4(3)nm,β=93.642(4),°V=4.549 3(6)nm3,Z=2,C34H72N2O2S i6Yb,Mr=1 905.41,Dc=1.288 g/cm3,F(000)=1 840.00,μ(MoKα)=22.42 cm-1(λ=0.071 070 nm)。收集独立衍射点7 814个,将其中I>3.00σ(1)的用于结构解析,用全矩阵最小二乘法校正,得最终偏离因子R=0.039,Rw=0.050。8配位的中心镱原子与2个四氢呋喃的氧及2个环戊二烯基配位形成扭曲的四面体结构。

含二茂铁基的酰氧基二-(甲基环戊二烯基)钛衍生物的合成和性能研究

本文合成了十种新的含二茂铁基的酰氧基二－（甲基环戊二烯基）钛，（η^5-CH3C5H402TiCl2-nYn(Y=二茂铁羧酸基）。进行了元素分析，讨论了它们的紫外和红外光谱，及核磁共振谱。

一个合成1，3－二茂铁二羧酸的新方法

从２－（乙氧酰基）－６－（二甲基氨基）亚甲基环戊二烯出发制备的１－（甲醛基）－３－（乙氧酰基）二茂铁在碱性条件下经氧化银氧化，可以一步转变成１，３－二茂铁二羧酸。

酚氧基单茂钛/二亚胺镍体系用于乙烯链穿梭聚合

合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用1H NMR,13C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利用GPC,DSC等方法考察了Cat A/Cat B体系所得聚乙烯的分子量及结晶性能。实验结果表明,单独采用Cat A或Cat B为主催化剂时,随ZnEt2用量的增加,乙烯聚合活性及所得聚合物的分子量均呈下降趋势。Cat A/Cat B为催化体系进行乙烯链穿梭聚合时,随Cat B含量的增加,聚合物的分子量升高,熔点降低,分子量分布变窄,利用该催化体系可得到含有支化链段与线型链段的嵌段聚合物。