2,3-二甲基-4-甲氧甲酰-2-环己烯醇的合成

在碱性条件下,甲基甲氧甲酰环己烯酮(1)与碘甲烷经烷基化反应生成二甲基甲氧甲酰环己烯酮(2),通过选择性还原酮羰基制得目标产物二甲基甲氧甲酰环己烯醇(3),反应的总收率约为60%。研究了攫氢剂和还原剂对2步反应的影响,结果表明,烷基化反应和酮羰基选择性还原反应的最佳攫氢剂和还原剂分别是氢化钠和氢化三叔丁氧基铝锂,在二者作用下所得烷基化产物和还原产物的收率分别为90%和67%。合成产物的结构经元素分析、UV-V is1、H NMR、IR和MS得到了表征。

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成

甲基乙氧甲酰环己烯酮与硝基乙烷经Michael加成反应生成甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮,通过硝基还原反应制得甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮,反应的总收率约为42%。研究了催化剂对2步反应的影响。结果表明,Michael加成反应和硝基还原反应的最佳催化剂分别是氟化四丁基铵和三氯化钛,在二者催化作用下所得加成产物和还原产物的收率分别为54%和78%。合成产物的结构经元素分析、1HNMR、IR和MS得到了表征。

希夫碱锰催化氧化环己烯合成环己烯酮

以MCM-41型介孔分子筛为载体,制备出固载型金属希夫碱锰催化剂,并用红外、紫外漫反射对其结构进行了表征.以固载型金属希夫碱锰为催化剂,对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件进行了探索,结果表明,在催化剂用量:0.2g,温度:60℃,时间:9h,溶剂:乙腈的条件下,环己烯转化率可达90.9%,环己烯酮的选择性可达55.8%,催化剂重复使用4次后活性略有下降.

新型多氧取代环己烯酮的合成

以莽草酸为起始原料,经酯化、丙酮叉保护顺式邻二羟基、叔丁基二甲硅烷保护羟基、还原、羟基酯化、脱保护基、保护反式邻二羟基、烯丙醇氧化,脱保护基共9步反应,合成了新型(5R,6S)-3-苯甲酰氧基亚甲基-5,6-二羟基-2-环己烯-1-酮,总产率19.3%,其结构经1HNMR,IR和HR-MS表征。

多氧取代环己烯酮(醇)衍生物的合成及表征

为寻找具有抗肿瘤活性的化合物,对天然的具有抗肿瘤活性的环己烯类化合物进行结构修饰和改造,设计合成了3个多氧取代环己烯酮(醇)类化合物,其结构均经过IR1、H NMR和HRMS表征。对化合物(3R,4S,5R)-1-苯甲酰氧亚甲基-3,4,5-三羟基-1-环己烯(7)的烯丙醇选择性氧化的条件进行了探索,最佳条件:活性MnO2为氧化剂,在苯中回流10 min,产率达到20.6%。

1-(5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮-3-基)-戊-2-酮的合成

以α-异佛尔酮为原料,在氯化锌和己二酸存在下,尝试合成氧代二氢大马酮香料,却意外得到了氧代二氢大马酮的一个异构体,即标题化合物,用气相色谱-质谱和核磁共振谱进行了结构表征,并研究优化了合成此化合物的工艺条件,即使用无水氯化锌、最佳反应温度为145℃、最佳反应时间为8h。

环己烯、1,2-环氧环己烷和2-环己烯-1-酮二元和三元系的等压汽液平衡

作者采用改进的EC-2型汽液平衡釜测定了常压下(101.33kPa)环己烯、1,2-环氧环己烷、2-环己烯-1-酮3组二元系和1组三元系的等压汽液平衡(VLE)数据。对二元的等压汽液平衡实验数据作了热力学一致性检验和Wilson方程关联,求出了相应的Wilson方程配偶参数,用求得的参数推算了相应二元及三元系的VLE数据,并将其与实验值进行了比较,结果令人满意,可以满足工程上环己烯与其氧化产物分离设计的需要。

分子氧氧化环己烯制备环己烯酮

针对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的催化反应体系,以Co(Ⅱ)为活性中心,3,5-二氯水杨醛与邻苯二胺为配体,胺化的MCM-41型介孔分子筛为载体,用化学键联法制备出一种固载型希夫碱催化剂。进而考察了该催化剂对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件,结果表明,在常压、催化剂用量0.15 g(2 mL环己烯)、乙腈20 mL、氧气流量5 mL/min、反应温度60℃、反应时间8 h、叔丁基过氧化氢(TBHP)0.04 mL的条件下,环己烯酮的单程收率达54.87%,催化剂容易分离回收,可重复使用。

五氧化二钒催化环己烯烯丙位氧化

研究了以五氧化二钒为催化剂,以过氧化氢水溶液为氧源氧化环己烯.考察了溶剂种类、溶剂用量、催化剂用量和反应温度等因素对催化剂性能的影响.结果表明,常温下环己烯在此催化体系中主要发生烯丙位氧化反应生成环己烯酮.溶剂的种类对催化活性和烯丙位酮式氧化的选择性具有较大的影响,丙酮是该反应的合适溶剂.在丙酮与环己烯的体积比为4,五氧化二钒与环己烯的质量比为1∶40,过氧化氢与环己烯的摩尔比为3和反应温度为20℃的条件下,反应24h后的环己烯转化率可达60%以上,环己烯酮选择性可达85%.催化反应过程中丙酮可能与过氧化氢作用生成过氧化酮,从而进行氧转移,催化剂则经过V5+/V4+物种的循环使环己烯氧化成为环己烯酮等产物.

MnSalophen/Al_2O_3高压催化环己烯合成环己烯酮

介绍了催化剂MnSalophen/Al2O3的制备方法,并对其结构进行了表征。然后以自制的MnSalophen/Al2O3为催化剂,以分子氧为氧化剂,研究了催化剂用量、反应时间、反应温度以及反应压力对环己烯转化率和环己烯酮收率的影响。结果表明,在催化剂用量:50 mg,反应时间:8 h,反应温度:100℃,反应压力:1.5 MPa的条件下,环己烯酮的收率可达50.3%。

分子氧氧化环己烯气-固催化反应的工艺研究

针对环己烯在气-液-固催化氧化反应中存在的问题,该文采用微分反应器,在自行研制出的催化剂的基础上,于无溶剂、无共还原剂的条件下,对分子氧氧化环己烯的气-固催化氧化反应进行了研究,考察了影响该反应的多种因素,得到较佳的工艺条件为:催化剂用量1.5g,反应温度110℃,环己烯流量0.04mL/min,氧气流量10mL/min。在该条件下,环己烯的一次转化率为20%,目的产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的选择性为60%。该文报告工作的新颖性已为河南科学院化学研究所于2008年5月23日出具的第HIC 2008018号《科技查新报告》所证实。

温和条件下DMF催化苯乙烯空气环氧化的研究

不加任何其他催化剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)既为溶剂又为催化剂,在温和条件下催化苯乙烯的空气环氧化反应。探讨了反应温度、反应时间、反应介质及不同的氧化剂对苯乙烯的环氧化效果的影响。结果表明,反应温度对选择性生成环氧苯乙烷的影响较大,低温不利于反应的进行,但是温度过高,有部分的苯乙烯会发生聚合;随着反应时间的延长,转化率缓慢增加,环氧苯乙烷的选择性变化不大;同时对比了其他氧化剂如过氧化氢、次氯酸钠、叔丁基过氧化氢和纯氧等氧化苯乙烯的实验结果,发现空气明显优于另外几种氧化剂。以空气为氧源,DMF为溶剂,控制110℃反应4 h,苯乙烯的转化率和选择性分别达到了12.6%和72.6%。

氨甲酰类氮氧方酸的合成研究

以水为介质 ,方酸与脲及其衍生物顺利发生脱水缩合 ,合成了一类方酸单酰胺化合物——氨甲酰类氮氧方酸 3.方酸与芳基脲于水中的反应为

苯选择加氢制环己烯下游产品的开发研究

本文以郑州大学开发的苯选择加氢制环己烯催化技术为出发点,探讨了环己烯下游产品开发的研究进展。环己烯下游产品如环己醇、1,2-环己二醇、环己烯酮及环己酮、环氧环己烷和己二酸等都是重要的有机合成中间体,具有很高的经济价值。本文重点比较了这些产品的传统制备方法与以环己烯为原料新合成路线间的差异,阐述后者突出的优势,提出了一些值得开展研究的课题。

环氧Novolac胶液体系与极性溶剂反应性探究

文章通过系列实验和测试证明,强极性溶剂DMF加速了酚醛树脂与环氧树脂之间的反应速率,但并未改变固化后产品的性能和结构,在整个反应过程中仅起到了催化剂的作用。

ABA型三嵌段聚有机硅氧烷的合成

用八甲基环四硅氧烷 (D4)、八苯基环四硅氧烷 (P4)、1,3,5 ,7-四甲基 - 1,3,5 ,7-四乙烯基环四硅氧烷 (V4)作为单体 ,N ,N -二甲基甲酰胺 (DMF)作促进剂 ,氢氧化锂作引发剂 ,采用活性聚合方法 ,分 3次加料 ,相继形成了二甲基 -甲基乙烯基聚硅氧烷 (A)、二甲基 -二苯基 -甲基乙烯基聚硅氧烷 (B) ,合成了ABA型三嵌段聚有机硅氧烷 ,并对其结构进行了表征。结果表明 ,此反应为嵌段聚合 。

氢化喹啉及其芳(杂)环稠合衍生物的合成

通过环己二酮与β-二腈基苯乙烯的Michael加成得到2-氨基-3-氰基-4-芳基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉(1);4-苯基六氢喹啉(1a)与环己二酮发生胺的加成缩合反应生成2-N-(3-氧代-1-环己烯基)氨基-3-氰基-4-苯基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉(2),在碱性和氯化亚铜催化下进一步环合成4-苯基-5-氨基-二-(2-氧代环己烷)并[b,g]-1,3-二氢萘啶(3).芳醛、α-萘胺和环己二酮在乙醇中共回流,则一锅法完成9-芳基-5,6,7,8,9,10-六氢苯并[c]吖啶酮(4)的合成.对合成中所涉及的化学反应机理进行了尝试性的讨论.新化合物1a～4c均经IR,1HNMR及元素分析证明其结构.

利伐沙班合成工艺研究

改进利伐沙班关键中间体4-(4-氨基苯基)-3-吗琳酮和(S)-N-环氧丙基邻苯二甲酰亚胺的合成并用于合成利伐沙班的方法,所得目标产物经质谱、核磁共振氢谱确证,总收率达到16.4%。

膨胀石墨负载CuO_x催化剂的制备及其性能

制备一系列膨胀石墨(EG)和鳞片石墨(FG)负载CuOx催化剂(Cu/EG1,Cu/EG2和Cu/FG),并用于催化分子氧氧化环己烯反应。通过扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)、N2物理吸附、X线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)和电感耦合等离子体发射光谱(ICP)等手段对催化剂进行表征。研究结果表明:环己烯转化率达70%以上,2-环己烯-1-酮为主要产物,其选择性可达61.8%;Cu/EG1的催化活性明显比Cu/FG的优,且Cu/EG1在重复使用3次后仍能表现较强的催化活性;采用化学氧化法制备Cu/EG1,一方面可显著增大载体的比表面积,另一方面能为载体引入特定官能团和少量Mn和Fe,增加多元活性中心,从而提高Cu/EG1的催化活性。

三环嘌呤类衍生物合成的研究

以无环鸟苷为原料,经过环化反应、酯化反应和烷基化反应,合成了2种新型三环嘌呤类衍生物。每一步反应的中间产物和最终产物都经过质谱、元素分析、核磁氢谱等手段进行检测,并确定了所得化合物即为目标产物。