微液滴中N,N-二甲基苯胺类化合物的氧化行为研究

小尺寸、高电场的微液滴具有独特的化学性质,可以加速化学反应或实现液相中一些无法进行的反应。本文基于微液滴的化学特点,搭建了微液滴喷雾质谱平台,研究N,N-二甲基苯胺(DMA)类化合物的氧化行为和裂解反应。利用微液滴在空气-水界面自发产生的超高电场,使DMA类化合物发生氧化反应,形成了丰富的、其他手段难以获得的高活性自由基阳离子(DMA^(+·)),发现在整个微液滴反应中,DMA^(+·)占据主导地位,引导其他氧化反应进行。另外,通过改变DMA反应条件,探究实验条件和取代基模式对产生DMA^(+·)丰度和稳定性的影响,结果表明,对位有供电子基团有利于自由基阳离子的稳定。此外,DMA^(+·)解离后主要丢失氢自由基以及进一步发生甲基迁移反应丢失HC≡N,当DMA的对位连有供电子基团时,会促进该迁移反应的发生。该研究有助于加深对水微滴化学促进氧化反应特性的理解,有望将制备的高活性自由基阳离子等活性物种应用于化工或制药等领域。

N,N-二甲基苯胺法与三乙胺法合成亚磷酸三乙酯工艺路线对比

对N,N-二甲基苯胺或三乙胺作缚酸剂,合成亚磷酸三乙酯的两种工艺的原理、流程、原材料动力消耗、物料平衡、生产环境以及影响工艺各工序因素、三废产生情况及治理后的效果,环境污染案例以及主要设备作了详细的介绍。两者对比结果表明:N,N-二甲基苯胺工艺收率低、质量差、产污多、工艺中不凝氨气直接排放污染环境,副产氯化铵使用有风险,废水处理难度大,对水生作物有危害,对水体环境产生长期不良影响。三乙胺法具有收率高、产污少、工艺中无废气产生,副产氯化钠能循环使用,污水能处理,工艺连续化,设备占地面积少,操作人员少等优点。

应用气相色谱-质谱法测定废水中的2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺

应用气相色谱-质谱法(GC-MS)对废水中的2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺进行测定,结果表明:通过优化气相色谱条件,采用DB-35MS中等极性色谱柱能够对目标化合物进行有效分离,测定实际样品的加标回收率为55%~83%,相对标准偏差为2.2%~11.4%,正确度和精密度可满足工作需要,同时也能为其他组分苯胺类化合物同分异构体分析测定提供参考。

气相色谱法测定2,6-二甲基苯胺中的10种相关杂质

建立了气相色谱法同时检测2,6-二甲基苯胺中的10种相关杂质,即间二甲苯、2,4-二甲基硝基苯、2,6-二甲基硝基苯、2,3-二甲基苯胺、2,4-二甲基苯胺、2,5-二甲基苯胺、3,4-二甲基苯胺、3,5-二甲基苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺。色谱柱采用DB-FFAP型毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm);程序升温,起始温度为60℃,维持10 min,以15℃/min的速率升温至110℃,维持56 min,再以25℃/min的速率升温至200℃,维持10 min;进样口温度为230℃;检测器温度为235℃;流速为1.0 mL/min;分流比为10∶1。结果显示,10种杂质均分离良好;定量限分别为5μg/mL(7个杂质)、10μg/mL(2个杂质)和30μg/mL(1个杂质),且杂质在各浓度范围内线性关系良好;平均回收率(n=9)在88.17%~108.17%范围内,RSD均<10%。该方法操作简便,专属性、精密度良好,可用于2,6-二甲基苯胺中相关杂质的准确测定。

4-溴-N,N-二甲基苯胺的合成

以N，N-二甲基苯胺为原料，采用吡啶为缚酸剂，通过就地生成体积较大的溴化剂——溴化氢吡啶过溴化物，提高了4-位溴代反应的选择性，4-溴-N，N-二甲基苯胺的收率达到了68％．在一些无机碱存在下，本反应也可以得到中等收率的产品．n（N，N-二甲基苯胺）：n（溴）：n（吡啶）=1：1．1：1．1、反应温度10～15℃、反应时间为6h是最佳工艺条件．

1连续法合成N-(3-戊基)-3,4-二甲基苯胺工艺研究

N-(3-戊基)-3,4-二甲基苯胺是除草剂二甲戊乐灵的中间体.以3,4-二甲基苯胺和3-戊酮为原料,采用连续工艺催化加氢合成N-(3-戊基)-3,4-二甲基苯胺.对连续法合成工艺进行了探索,制备了过渡金属负载催化剂,对催化剂活性进行了考察.结果表明,连续法合成戊胺工艺路线可行,催化剂取得较好的催化效果,转化率达90.39％,选择性79.00％,戊胺收率71.40％.

2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的鉴别

为了使2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的实现分离，采用气相色谱一质谱联用方法，通过改进色谱条件，使其实现了较好的分离；试验结果表明，采用气一质联用方法可以使2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺实现较好的分离，而且有效可行。

生物膜电极反应器降解对氨基二甲基苯胺的研究

4-Amino-dimethyl-aniline hydrochloride is one of the main components of the wastewater from vanillin production plant. So it is used for the target contamination to be degraded by microorganism, electrochemical oxidation and bio-electro reactor in this paper. We found out a economical, efficient and non-polluted methods for the treatment of wastewater from vanillin production plant. The results indicate that there are a lot of special microbes and bacteria eating 4-amino-dimethyl-aniline hydrochloride in the activated sludge after 20 days′ incubation, at the same time, a stable bio-filmed electrode was formed. Under the condition of 25 ℃, pH=6—7. The use of bio-electro reactor not only increased the biodegradability and decreased the electrical energy consumption, but also solved the problem which the second pollution of organic compounds containing chlorine in the process of indirect electrochemical degradation on the organic pollutants.

2,6-二甲基苯胺的合成研究进展

综述了 2 ,6二甲基苯胺合成的研究进展 ,对硝化还原法、甲基化法、氨解法等合成路线及其所用催化剂进行了介绍。硝化还原法是目前主要的合成 2 ,6二甲基苯胺的方法 ,但是铁粉还原法存在产品质量差 ,催化加氢法存在工艺路线不合理等缺点。苯胺甲基化法产品组成复杂 ,选择性差。以 Al2 O3、Pd/C、Pd/Al2 O3Mg O为催化剂 ,采用 2 ,6二甲基苯酚气相氨解法制备 2 ,6二甲基苯胺 ,反应物转化率和产品选择性高 ,是一条理想的合成路线 ,具有工业化前景 ;以 Pd/Al2 O3Mg O为催化剂 ,2 ,6二甲基苯酚的转化率达到 97.9% ,2 ,6二甲基苯胺的选择性达到 79.3 % ;如果副产物 2 ,6二甲基环己胺经蒸馏后循环利用 ,则 2 ,6二甲基苯胺的收率高达 98.3 %

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。

碳纳米管对对硝基苯胺和N，N-二甲基苯胺的吸附

测定了不同温度下碳纳米管对水溶液中对硝基苯胺和N,N-二甲基苯胺的吸附等温线,探讨了其吸附热力学特性和机理．研究结果表明：在实验范围内,碳纳米管对两种化合物的吸附都能较好的符合Freundlich模型,两种物质的吸附都是放热和熵减小的自发过程；吸附过程均具有物理吸附特征．

酚醛型吸附树脂在非水体系中对吡啶和N,N-二甲基苯胺的吸附性能研究

研究了酚醛型吸附树脂JDW 2在非水体系中对吡啶和N ,N 二甲基苯胺的静态吸附 .由实验结果推论正己烷中树脂对吡啶和N ,N 二甲基苯胺的吸附是以氢键吸附机理为主进行的 ,JDW 2酚醛型吸附树脂在正己烷中 ,等温吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺的平衡吸附数据符合Langmuir方程 ,相关系数在 0 99以上 ,因此 ,酚醛型吸附树脂在正己烷中吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺属单分子层吸附 ;同时对非水体系中乙醇或乙酸乙酯的含量对树脂吸附吡啶和N ,N

对氨基二甲基苯胺比色法测定的地下水中硫化物不确定度的评定

采用不确定度连续传递模型对对氨基二甲基苯胺分光光度法测定的地下水中硫化物的不确定度进行了评定,在标准曲线拟合这一关键步骤上采用双误差曲线拟合,并与最小二乘法的拟合结果进行比较。结果表明,对于含较高浓度硫化物的水样,由双误差拟合出来的结果比最小二乘法拟合的结果更为准确。在采用双误差曲线拟合对实际样品进行定量时,应选择合适浓度范围内的标准曲线,使测定浓度落在标准曲线的较高浓度部分,使结果更为准确、合理。

3,5-二甲基苯酚气相胺化合成3,5-二甲基苯胺的工艺研究

以γ-Al2O3为载体、用浸渍法制作了钯系催化剂,在固定床反应器中研究了该工艺。考察了催化剂载体结构、钯含量、反应温度、反应接触时间及进料配比对反应的影响。结果表明:载体的孔结构对胺的选择性有较大的影响;在反应温度255℃、接触时间W/F=80g·h·mol-1时,酚的转化率约为90%,3,5-二甲基苯胺的收率在75%以上。

液相色谱法测定水中痕量N,N-二甲基苯胺

提出了N,N-二甲基苯胺(DMA)的液相色谱检测新方法,考察了流动相、DMA浓度等因素对分析方法的影响。结果表明,选择固定波长为254nm,在流动相乙腈∶水为85∶15(体积比)时,该方法的平均加标回收率为89.96%,检出限为0.98μg/L,测定结果不受DMA浓度及其他干扰物的影响,具有应用普遍性,可用于水源水和饮用水中DMA的检测。

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ，确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ，催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ，最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察，筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃，原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１，液时空速０－５／ｈ，原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ，目的产物选择性为５１－２４ ％ 。

一种合成共轭高分子──聚(N,N-二甲基苯胺)的新方法

利用一种新的合成方法，首次合成了测链带有强推电子性基团的聚苯衍生物——聚（N，N-二甲基苯胺）．初步研究了中间产物的形成及这种固相聚合反应的适宜条件，并通过元素分析、红外、1HNMR及紫外光谱对聚会产物进行了结构表征．

单甲脒和2,4-二甲基苯胺在大鼠肝脏中的残留分析

本文研究了大鼠肝脏中单甲脒及其代谢产物2.4-二甲基苯胺残留量的气相色谱分析方法.肝脏匀浆用1mol·1^(-1)HCl加热回流提取,等分为A,B两份,A份溶液调pH至13后用石油醚萃取定容;B份加两倍体积的10mol·1^(-1)NaOH 溶解后用石油醚萃取定容.分别经七氟丁酸酐衍生化,用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定2,4-二甲基苯胺的含量,最后计算单甲脒的残留量.该方法对2,4-二甲基苯胺的最低检出浓度为0.25×10^(-11)g,回收率80%,相对误差小于2%,相对标准偏差小于6%,能同时测定样品中单甲脒和2,4-二甲基本胺的含量.

N,N-二甲基苯胺-对氨基二甲替苯胺氧化偶联反应催化分光光度法测定铬Ⅵ

在pH =3.2乙酸 乙酸钠缓冲介质中 ,研究了铬 催化过氧化氢氧化对 氨基二甲替苯胺盐酸盐和N ,N 二甲基苯胺的氧化偶联反应及其机理 ,建立了催化光度法测定痕量铬 的新方法。该方法线性范围为 0～0 .12mg L ;检出限为 1.0× 10 - 7g L ;相对标准偏差为 0 .12 %,直接用于水中铬 的测定 ,结果满意。