蛋白质与四氰代二甲基苯醌荷移反应的研究

用分光光度法研究了蛋白质与四氰代二甲基苯醌 (TCNQ)之间的荷移反应 .通过对影响反应因素的研究 ,确立了以形成荷移 (C T)配合物测定蛋白质的最佳反应条件 ,在V(丙酮 )∶V(水 ) =1∶4,pH =9.8的溶液中 ,配合物在 42 5nm处有最大吸收 ,BSA在 0～ 40 μg/mL及 5 0～ 3 0 0 μg/mL符合朗伯 -比尔定律 ,摩尔吸光系数分别为 2 .43× 10 5L·mol-1·cm-1和 2 .90× 10 5L·mol-1·cm-1.分别用平衡透析法、双波长法和摩尔比法研究了蛋白质与TCNQ的结合方式并测定了最大结合数 .当TCNQ浓度较小时 ,与蛋白质的结合符合Scatchard规则 ,存在两类结合方式 ,具有不同结合常数 ;TCNQ浓度较高时 ,符合Plasvento相分配模型 ,分配常数为一定值 .用拟合的方法测定了人血清样品中的蛋白质 ,与考马斯亮蓝法测定结果吻合 ,回收率为 98%～10 4% .

2-十八烷基四氰代二甲基苯醌的红外光谱

采用二次微分和解卷积法 ,对 2 十八烷基TCNQ的红外光谱数据进行处理 ,首次发现长碳链中CH2对称伸缩振动的分峰现象 ,并将CH2

酞菁铜与四氰代二甲基苯醌电荷转移反应的测定

用红外光谱、紫外可见光谱、循环伏安法等研究了三．（２，４－二特戊基苯氧基）－８－喹淋氧基酞菁铜（简称酞菁铜）和２－十八烷基－７，７，８，８－四氰二甲基苯醌（简称Ｃ１８－ＴＣＮＱ）在Ｌａｎｇ－ｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ（ＬＢ）膜中的电荷转移。实验结果表明，在交替和混合ＬＢ膜中，酞菁铜和Ｃ１８－ＴＣ－ＮＱ分子之间均发生了电荷转移，其中酞菁铜为给体分子，ＴＣＮＱ为受体分子。在混合ＬＢ膜中，电荷转移程度较大。电导率测量表明荷移反应使ＬＢ膜的电导率较纯酞菁铜ＬＢ膜提高了３个数量级。

马来酸氯本那敏与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌的荷移反应

以马来酸氯本那敏 (商品名扑尔敏 )作为电荷给体 ,7,7,8,8 四氰基对二次甲基苯醌 (TCNQ)作为电子受体 ,研究了它们之间形成电荷转移络合物的最佳条件。结果表明 :在丙酮介质中 ,二者于室温 (2 0℃ )下 30min即可形成 1∶2络合物 ,室温下至少稳定 2h。络合物的最大吸收波长为 84 5nm。表观摩尔吸光系数ε为4 6 3× 10 4L·mol-1·cm-1,在 0～ 6mg/L范围内符合比尔定律。方法的相对标准偏差为 1.2 % (n =10 )。对形成荷移络合物的机理进行了探讨 ;用拟定的方法对片剂样品中马来酸氯本那敏的含量进行了测定 ,结果与药典方法一致 。

琥乙红霉素与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌的荷移反应

目的:测定琥乙红霉素片剂中琥乙红霉素的含量,增加质量控制和保证手段。方法:利用琥乙红霉素与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)形成1:1荷移络合物,应用分光光度法测定片剂中琥乙红霉素含量。结果:络合物的最大吸收波长是845nm,表观摩尔吸光系数ε为6.01×10~3L·mol^(-1)·cm^(-1),琥乙红霉素在25.86～689.7mg·L^(-1)范围内符合比尔定律,方法的相对标准偏差为0.83%(n=10)。对形成荷移络合物的机理进行了探讨,平均回收率为101%(RSD<1%)。结论:方法简单、灵敏、准确,可作为该药的含量测定方法。

7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌-对位取代苯酚负离子荷移复合物的AM1研究

将电荷转移复合物视为一超分子 ,运用AM1量子化学方法对 7,7,8,8 四基氰对二次甲基苯醌 对位取代苯酚负离子 (取代基 :CH3-,Cl-,NH2 -,NO2 -)荷移复合物进行了研究 .优化结果表明 :在稳定构型中该系列复合物的电子供体取代苯酚负离子的供电中心氧原子沿一倾角指向受体分子中的受电中心次甲基碳原子 ;复合物的形成过程具有明显的电荷转移特性 ,复合物的稳定性及与电荷转移量都按供体取代基NH2 -,CH3-,Cl -,NO2 -的顺序依次递减 .图 1,表 6 ,参8.

四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌的合成研究

根据Michealis-Arbzov反应,以四氯对苯醌、亚磷酸三甲酯为主要原料,合成了新型阻燃剂四(O,O-二甲基膦酰基)对苯醌,最佳工艺条件为甲苯作溶剂,四氯对苯醌和亚磷酸三甲酯的摩尔比=1∶6,反应时间为6h,反应温度为90℃,产率达90%。并采用红外光谱、核磁共振谱和差热等方法对其结构及性能进行了表征。

2，5-二甲基对苯醌二亚胺与烷氧基苯共聚物的合成及性能表征

通过金属配合物催化法,在1,3-双(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)存在的条件下,合成了2,5-二甲基对苯醌二亚胺与不同碳数的碘代烷氧基苯的3种共聚物。通过FT-IR、1 H-NMR、UV-Vis、循环伏安(CV)、XRD和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对其进行了表征。结果表明:3种共聚物在三氟乙酸(TFA)溶液中的紫外可见最大吸收波长分别在517、576、651nm处;该类共聚物均在-0.2～0.8V出现两对氧化还原峰;共聚物的规整度较高,衍射峰的位置在19.6°～23.5°。

2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌的合成

以对甲苯酚作原料 ,经过溴化 ,CuI催化合成 2 ,6 二甲氧基 4甲基苯酚 ,再通过相转移反应合成 3,4 ,5 三甲氧基甲苯 ,最后用质量分数 30 %H2 O2 氧化得到较高收率的 2 ,3 二甲氧基 5 甲基 1 ,4

盐酸雷尼替丁与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌荷移反应的研究

以盐酸雷尼替丁为电子给体,7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)为电子受体,研究了它们之间形成电荷转移络合物的最佳条件。结果表明在丙酮介质中,二者于50℃下60min即可形成1∶1络合物,室温下至少稳定4h。荷移络合物的最大吸收波长为845nm,表观摩尔吸光系数为1.70×104L·mol-1·cm-1,在1—20mg·L-1范围内符合比耳定律。基于以上反应建立本方法,用于测定制剂中盐酸雷尼替丁的含量,结果与药典方法一致,回收率为99.27%—101.40%,相对标准偏差为1.56%(n=10)。

纳米金修饰电极上2,6-二甲基-1,4-对苯醌的氧化还原机理研究

采用电化学还原和电沉积的方式制备2种金纳米粒子修饰玻碳电极Au-NPs/GC和NG-Au/GC电极,构造不同的电化学界面.循环伏安法和电化学阻抗结果表明,相对于裸金(Au)、裸玻碳(GC)和NG-Au/GC电极,400s电化学还原制备的Au-NPs/GC电极具有更好的电化学活性.利用循环伏安法和现场红外光谱技术研究Au-NPs/GC电极2,6-二甲基-1,4-对苯醌(DBQ)的氧化还原行为.结果表明,2,6-二甲基-1,4-对苯醌在Au-NPs/GC电极上先得到1个电子,生成半醌自由基,随后进一步得到电子生成二价阴离子。

多功能添加剂对苯醌二亚胺

研究了N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯醌二亚胺(6QDI)在角鲨烯模型基材中的多功能活性机理。结果表明,在有硫黄存在的情况下,6QDI具有抑制焦烧和网络键合防老剂的性能,并改善了胶料的粘度。

荷移光度法测定盐酸二甲双胍的含量

研究了7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)与盐酸二甲双胍的荷移反应,确定了反应条件,TCNQ与二甲双胍形成络合物的反应在842 nm处有较强光吸收,表观摩尔吸光系数是2.46×103L·mol-1·cm-1.在丙酮介质中,二甲双胍的浓度在5-40 mg/l范围内呈线性关系.该方法重现性好,灵敏度较高,操作简单,用于测定二甲双胍的含量,精密度好,相对标准偏差为1.4％(n=6),回收率为97％以上.

浙贝母茎叶化学成分的研究

从浙贝母Fritillariathunberii地上茎叶中分得6个化合物，根据理化性质、波谱分析及化学方法鉴定为：丁香脂素（syringaresinol，Ⅰ）、2，5－二甲基苯醌（2，5－dimethoxy1，4－benzoquinone，Ⅱ）、β－谷甾醇（Ⅲ）、斯贝甲素（verticine，Ⅳ），浙贝乙素（verticinone，Ⅴ）和茄啶（solanidine，Ⅵ）。其中Ⅰ和Ⅱ为本属植物中首次分得。

利用有机小分子测定蛋白质反应的研究

用分光光度法研究蛋白质与有机小分子茜素红S等之间的反应,并通过对影响因素的研究分别确定了茜素红S等与蛋白质反应的最佳条件。并用茜素红S与蛋白质反应分析了我院校医院提供的人血清蛋白样品,得到了满意的结果。

阿奇霉素含量的荷移光谱法测定

用分光光度法分别研究了阿奇霉素与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)和氯冉酸(CL)之间的荷移反应。实验表明:阿奇霉素与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在743和842nm有两个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是2·7×104L·mol-1·cm-1和5·0×104L·mol-1·cm-1;阿奇霉素与氯冉酸的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在530nm处有吸收峰,表观摩尔吸光系数2·4×103L·mol-1·cm-1。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中阿奇霉素与配体的摩尔比均为1∶2。用以上两种方法测定了阿奇霉素片剂中阿奇霉素的含量,相对标准偏差为1·0%~1·4%(n=6),回收率为97%以上,与标准方法比较结果准确。

罗红霉素含量的荷移光谱法测定

应用分光光度法研究罗红霉素与7，7，8，8-四氰基对二次甲基苯醌（TCNQ）之间的荷移反应。实验表明，罗红霉素与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行，形成的络合物分别在743和844nm有两个吸收峰，表观摩尔吸光系数分别是1．57×10^4和2．93×10^4L／（mol·cm）；药物浓度在0～55mg／L范围内服从比耳定律。用平衡移动法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中罗红霉素与配体的摩尔比为1：2。用所研究方法测定了药物中罗红霉素的含量，相对标准偏差为1．0％（n=6），回收率为97％以上，与药典方法比较结果准确。

荷移光谱法测定盐酸普萘洛尔片含量

目的建立荷移光谱法测定盐酸普萘洛尔片中盐酸普萘洛尔的含量。方法用分光光度法研究了盐酸普萘洛尔(PH)与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)之间的荷移反应。结果实验表明:盐酸普萘洛尔与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在745 nm和845 nm有2个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是1.98×102L.mol-1.cm-1和3.61×102L.mol-1.cm-1。药物浓度在10-300 mg.L-1服从比耳定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中盐酸普萘洛尔与TCNQ配体的摩尔比为1∶1。用以上的方法测定了盐酸普萘洛尔片剂中盐酸普萘洛尔的含量,相对标准偏差为1.2%(n=6),回收率为98%以上。结论本法与药典方法比较结果基本一致。

荷移光谱法测定双氯芬酸钠含量

目的:建立荷移光谱法测定双氯芬酸钠(DS)的含量。方法:分别以7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)在丙酮介质中和氯冉酸(CL)在乙醇介质中为荷移试剂,在350～900nm 波长处扫描吸收光谱。结果:DS 与 TCNQ 形成的络合物在743nm 和842nm 有2个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是2.10×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1)和3.07×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1);与 CL形成的络合物在530nm 处有吸收峰,表观摩尔吸光系数8.77×10~2L·mol^(-1)·cm^(-1)。药物浓度分别在3～50mg·L^(-1)(TCNQ法)和15～750mg·L^(-1)(CL 法)范围内服从比尔定律,平均回收率分别为97.8%和98.6%,RSD 分别为1.4%,1.0%(n=6)。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中 DS 与配体的摩尔比均为1:1。结论:本方法操作简便,结果准确可靠,适用于测定 DS 片中的含量。

荷移光度法测定烟草中烟碱的含量

研究了7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)与烟碱的荷移反应,确定了反应条件.TCNQ与烟碱形成络合物的反应在743nm和842nm处有较强光吸收,表观摩尔吸光系数分别是4.84×103L·mol-1·cm-1和8.82×103L·mol-1·cm-1.在乙醇介质中,烟碱的浓度在3～35mg/L与吸光度关系符合朗伯-比尔定律;该方法重现性好、灵敏度高、操作简单,用于测定烟草中烟碱含量,精密度好,相对标准偏差为1.4%(n=9),烟碱的回收率为98%～103%,结果令人满意.