4-二甲氨基吡啶-三氟化硼络合型固化促进剂的制备及催化环氧固化影响的研究

采用4-二甲氨基吡啶(DMAP)与三氟化硼-乙醚溶液[BF3-O(C2H5)2]为起始原料,制备了络合型固化促进剂(DMAP-BF),并表征了该促进剂的化学结构。系统探究了该促进剂对联苯芳烷基型环氧树脂(NC3000)-含萘四官能团环氧树脂(HP4700)-含氮酚醛树脂(PF8705)三元复合体系(BF-1~BF-6)固化反应的催化影响。研究结果表明:(1)通过对固化促进剂和环氧-酚醛-固化促进剂预混物进行红外、核磁、XRD以及微观形貌分析等,证明成功制备了预期产物。(2)固化性能测试结果显示,DMAP-BF可催化环氧-酚醛体系的固化反应,并表现出良好的热潜伏特性。DMAP-BF对上述环氧-酚醛复合体系的固化具有良好的催化效果,不含DMAP-BF促进剂的BF-ref样品的固化反应活化能(Ea)较BF-6体系[m(NC3000)∶m(HP4700)=50∶50]高出109.4 kJ/mol。(3)BF样品体系在100~140℃温度区间的熔体黏度可低达0.1 Pa·s,但在温度达到固化工艺温度(175℃)时,DMAP-BF可催化环氧-酚醛树脂体系快速固化。这一特性对于DMAP-BF的实际应用是至关重要的,可赋予环氧塑封料(EMC)更优异的储存稳定性和工艺性能。(4)BF系列固化物的起始热分解温度均为400℃左右,500℃后失重幅度减少,表明BF复合材料固化物具有良好的耐热稳定性,可以满足后续EMC的应用需求。

对二甲氨基苯甲酸乙酯的合成方法改进

以对二甲氨基苯甲醛为原料两步合成对二甲氨基苯甲酸乙酯。经实验选择确定对甲苯磺酸为催化剂,通过正交实验得出合成对二甲氨基苯甲酸乙酯最佳工艺条件为:反应温度为沸腾温度(83～85℃),催化剂对甲苯磺酸的用量占反应物质量百分数的25.2%,反应时间3h,产品收率为66.7%,总收率为53.4%。

辐射接枝制备聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-TiO_(2)光催化剂及其对Cr(Ⅵ)的吸附还原性能

以二氧化钛(TiO_(2))为基材,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,采用共辐射接枝法成功合成了聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-TiO_(2)(TiO_(2)-g-PDMAEMA)吸附-光催化剂。同时探究了单体浓度和吸收剂量对重金属离子吸附作用的影响。利用扫描电镜、X射线衍射仪、傅里叶红外光谱分析仪、热重分析仪、X射线光电子能谱、接触角等表征手段,证实了电子束共辐射接枝法成功将DMAEMA单体接枝到TiO_(2)表面。在吸收剂量为60 kGy、单体浓度为20%时,TiO_(2)-g-PDMAEMA对10 mg/L Cr(Ⅵ)具有较佳的吸附能力,吸附容量可达10.75 mg/g。在可见光诱导下,吸收剂量为60 kGy、单体浓度为10%时,制备的TiO_(2)-g-PDMAEMA具有最佳的吸附-光催化还原能力,对10 mg/L Cr(Ⅵ)的去除率达85.56%。该新型光催化剂上的吸附-光催化协同效应可以满足去除水中Cr(Ⅵ)污染的要求。

氢核磁共振定量法检测甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的含量和聚合物杂质

目的:建立氢核磁共振定量法(^(1)H-qNMR)检测甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的含量、聚合物杂质检查和长期储存稳定性变化的评估。方法:以氘代氯仿(CDCl_(3))为溶剂、1,4-二硝基苯为内标,^(1)H-qNMR测定DMAEMA含量与聚合物杂质,并比较经2~8℃长期储存样品,以及强光照射模拟储存样品的含量变化。结果:^(1)H-qNMR定量法具有良好的精密度、准确度和重复性。长期储存及光照后的DMAEMA含量下降,同时出现聚合物杂质。结论:^(1)H-qNMR定量法可准确快速测定DMAEMA含量,并可以检测其在储存中生成的聚合物杂质。

GC-MS法测定舒更葡糖钠中基因毒性杂质二甲氨基甲酰氯

目的 建立气相-质谱联用技术(GC-MS)测定舒更葡糖钠中基因毒性杂质二甲氨基甲酰氯。方法 毛细管柱为VF-624ms(30 m×0.25 mm,1.4μm),起始柱温为40℃,载气为氦气,柱流量为1.5 ml/min。质谱检测方式为选择离子模式(SIM),目标离子的m/z为107。结果 空白溶剂和舒更葡糖钠均不干扰二甲氨基甲酰氯的检测;二甲氨基甲酰氯的线性关系在8.08~80.80 ng/ml范围内表现良好(r=0.9999);平均回收率为100.91%(RSD=2.92%)(n=9);其检测限和定量限分别为4.04、8.08 ng/ml。结论 该测定方法专属性较好,简便、灵敏度高,能用于舒更葡糖钠中二甲氨基甲酰氯的检测。

二甲氨基查尔酮封端水性聚氨酯的制备及性能

在二月桂酸二丁基锡(DBTDL)催化下,以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、聚醚二元醇(PTMG1000和PEG1000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料合成了异氰酸酯封端的预聚体,采用羟乙氧基二甲氨基查尔酮(HEO-DMAC)封端,加入三乙胺(TEA)进行中和,加水乳化,得到了二甲氨基查尔酮封端的水性聚氨酯(CWPU)。CWPU结构采用核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱、凝胶渗透色谱进行表征。利用紫外光谱和荧光光谱研究了CWPU的光交联特性。结果表明,在紫外光和可见光的辐照下,CWPU具有较好的光敏性。CWPU固体薄膜与在乙醇溶液中相比,更容易使聚合物发生[2+2]环加成反应,PEG-CWPU的光加成反应速率和程度与PTMG-CWPU聚合物相比较高。荧光光谱表明,随着光照时间的增加,生成无荧光的环丁烷结构,CWPU聚合物的荧光强度逐渐减小。

二甲氨基甲酰氯的合成研究

以二甲胺、光气为原料,通入到塔式反应器中进行连续回流反应合成二甲氨基甲酰氯,经气相色谱分析确定了合成的二甲氨基甲酰氯产率高(≥98.6%),质量好(含量≥99.97%);同时优化了反应条件,获得了最佳反应参数。该方法具有生产工艺简单,过程易控制,后处理工序简单,“三废”少等优点,具有潜在的工业化价值。

乙酰丙酮钙催化剂催化合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

以CaCl2和乙酰丙酮为原料，在碱性条件下合成了乙酰丙酮钙催化剂；通过元素分析、红外光谱和^1H核磁共振表征确证了所制得的乙酰丙酮钙催化剂的结构。并将乙酰丙酮钙催化剂用于催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）与二甲氨基乙醇（DMAE）进行酯交换反应合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMA），研究了乙酰丙酮钙催化剂用量、原料配比、反应时间对酯交换反应的影响。实验结果表明。与传统的均相催化剂相比，乙酰丙酮钙催化剂对酯交换反应的催化活性和选择性高，当乙酰丙酮钙用量为DMAE质量的1．2％、n（MMA）：n（DMAE）=2．5、反应时间6h、反应温度98～110℃时，DMAE转化率为98．5％，DMA收率为96．7％。乙酰丙酮钙催化剂重复使用4次后，DMA选择性下降了17．1％。

UPLC-MS/MS法测定维格列汀中4-二甲氨基吡啶

目的建立超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定维格列汀中基因毒性杂质4-二甲氨基吡啶。方法采用Waters ACQUITY BEH HILIC(50 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱;流动相为乙酸盐缓冲溶液(10 mmol/L乙酸铵溶液,乙酸调至pH 4.0)-乙腈(体积比10∶90);流速0.3 ml/min,柱温30℃;采用电喷雾离子源(ESI)正离子扫描,以监测模式为多反应监测模式(MRM),定量离子对为123.2→107.1(m/z)进行检测。结果4-二甲氨基吡啶浓度在0.55~10.98 ng/ml范围内与峰面积呈良好线性关系(r=0.9993);定量限为0.02 ng/ml;检出限为0.005 ng/ml;平均加样回收率为91.06%,RSD为1.25%(n=9)。结论本方法专属性强、灵敏度高、准确度好,可用于维格列汀原料药中4-二甲氨基吡啶的测定。

丙烯酸二甲氨基乙酯的合成

以丙烯酰氯与二甲氨基乙醇为原料 ,乙醚为溶剂 ,过量的二甲氨基乙醇为缚酸剂合成了丙烯酸二甲氨基乙酯。较佳实验条件为 :丙烯酰氯 /二甲氨基乙醇 /乙醚 (物质的量比 ) 1∶2 .0 5∶5 .6 ,反应温度 5℃ ,反应时间 4h ,w(吩噻嗪 ) 0 .5 0 %,产物为无色透明液体 ,相对密度 0 .943 1( 2 0℃ ) ,折光率为 1.435 2 ,收率大于 91%。

对二甲氨基苯甲酸的合成研究

以对二甲氨基苯甲醛和硝酸银为原料 ,合成了对二甲氨基苯甲酸 .最佳条件是 :反应温度为 6 0℃ ,对二甲氨基苯甲醛和硝酸银的摩尔投料比为 1∶2 ,反应时间 2 4h ,溶剂氢氧化钠水溶液的浓度为 7% ,产品收率为79 2 % .

N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯的制备

报道了一种以二甲氨基乙醇 ( DMAE)与丙烯酸丁酯 ( BA)为原料 ,钛酸四丁酯 ( TBT)为催化剂 ,在负压下反应及蒸馏 ,生产 N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯 ( DMAEA)的方法 ,并讨论了原料配比、催化剂用量、压力与温度及反应气氛对产物收率的影响 。

5-[(4-二甲氨基)苯亚甲基]硫代巴比妥酸的制备

在无溶剂、无任何催化剂的固相加热反应条件下 5 - [(4-二甲氨基 )苯亚甲基 ]硫代巴比妥酸的合成方法 ,探讨了反应条件对反应收率的影响 ,选择了反应的最佳条件 :反应物配比为 1∶ 1 ,反应温度为 1 3 0～ 1 40°C,保温反应 1 0 min,反应收率可达 95 %。该反应操作简便 ,反应时间短 ,反应收率高 ,是制备 5 -亚烃基硫代巴比妥酸衍生物的绿色合成方法。同时 ,给出了产物的部分物理常数 ,产物结构经1H NMR、13 C NMR、IR。

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的制备

采用金属钙 (Ca)作为催化剂 ,以N ,N 二甲氨基乙醇 (DMAE)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为原料 ,常压下反应及减压蒸馏分离 ,用酯交换方法合成甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMAE MA) .用红外光谱仪分析了产品的结构 ,通过实验提出了催化剂用量、原料配比。

4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸的合成研究

讨论了 4- (N,N-二甲氨基 )苯甲酸的各种合成方法。认为 4- (N,N-二甲氨基 )苯甲醛在Na Cl O2 -乙腈体系中被氧化成 4- (N,N-二甲氨基 )苯甲酸具有操作简便、成本低 。

对二甲氨基苯甲醛的合成研究

本文利用维斯乐法（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ），采用工业原料成功地合成了对二甲氨基苯甲醛，研究了反应的配料比及其反应条件，探索了反应混合物的后处理及其纯化方法。

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的制备

介绍了以甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与二甲氨基乙醇 (DMAE)为原料 ,铅作催化剂来制备甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMA)的方法 ,讨论了不同反应物配比、反应温度与反应压力等条件对反应产率的影响 ,得出了反应的最佳条件。

5-[(4-二甲氨基)苯亚甲基]巴比妥酸的制备

研究了 5 - [(4 -二甲氨基 )苯亚甲基 ]巴比妥酸的合成方法 ,选择了反应的最佳条件。该反应在水溶液中进行 ,收率可达 92 %以上。同时 ,给出了产品的部分物理常数和结构分析的有关数据。

对二甲氨基苯甲酸的合成

以对二甲氨基苯甲醛为原料,Ag2O为催化剂,空气为氧化剂,合成了紫外吸收剂对二甲氨基苯甲酸,其结构经UV,IR和MS确认。用正交实验设计确定了最佳工艺条件:对二氨基苯甲醛3g(20mmol),Ag2O0.3g(对二甲氨基苯甲醛质量的10%),KOH4.5g(浓度3%),在60℃反应24h,收率75.8%。

对二甲氨基苯甲酸异丁酯的合成研究

以对甲苯磺酸为催化剂,对二甲氨基苯甲酸和异丁醇为原料合成对二甲氨基苯甲酸异丁酯。最佳合成条件:以0.006 mol对二甲氨基苯甲酸为基准,酸醇物质的量比为1∶10,反应时间3h,反应温度110℃,催化剂质量为反应物料总质量的48%,产品的产率为89%。产物经元素分析,IR,MS和NMR表征。