2,6─二甲酸吡啶铕、镧配合物发光性能的研究

合成了一系列不同Eu、La比的2，6─二甲酸吡啶配合物，经元素分析、热量─差热分析，确定其组成为Ru2L3·7H2O（L＝C5H3N（COO），RE＝Eu、La）。测量了配合物的荧光光谱，讨论了La3+含量对Eu2L3·7H2O配合物发光性能的影响。结果表明，配合物的组成为（Eu0.3Ea0.7）2L3·7H2O时，其发光强度最大。

2,6-二甲酸吡啶氮氧化物稀土配合物的合成及其抗菌活性的研究

合成了 2 ,6 -二甲酸吡啶氮氧化物 (H2 pdco)和稀土苦味酸盐 [Re(Pic) 3 ]的配合物 ,其通式为 Re(Pic) (pdco)· 2 H2 O· 1/ 2 C2 H5OH(Re=L a,Nd,Sm,Eu,Er,Y) .通过元素分析 ,摩尔电导 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱 ,热分析等对该系列配合物进行了表征 ,并研究了配合物的抗菌活性和Eu ( )

2,6-二甲酸吡啶氮氧化物与稀土硝酸盐配合物的合成及表征

在无水乙醇介质中合成了２，６－二甲酸吡啶氮氧化物（Ｈ２ＰｄＣＯ）和稀土硝酸盐形成的配合物［ＲＥ（ＰｄＣＯ）·ＮＯ３·２Ｈ２Ｏ］（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎａ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙ）。通过元素分析，摩尔电导，红外光谱，紫外光谱，１Ｈ核磁共振谱及热重－差热分析等对该系列配合物进行了表征，并研究了Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）配合物荧光性质。

La（Ⅲ）、Gd（Ⅲ）、Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ）－2，6－二甲酸吡啶配合物荧光性能的影响

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）与２，６－二甲酸吡啶（Ｈ＿２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ）、Ｙ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同多核和其它异多核配合物。

Eu(Ⅲ)与两种吡啶二甲酸配合物的合成、晶体结构与发光性能

利用水热合成方法,在170℃下用3,5-吡啶二甲酸(3,5-H_(2)pdc)和3,4-吡啶二甲酸(3,4-H_(2)pdc)与高氯酸铕(Eu(ClO_(4))_(3))水溶液反应合成了一种新的Eu(Ⅲ)配合物{[Eu_(2)(3,5-pdc)(3,4-pdc)_(2)(H_(2)O)_(4)]·3H_(2)O}n。X射线单晶衍射测试表明该配合物为二维结构,属单斜晶系,P2_(1)/m空间群,其晶胞参数为a=0.598 20(4) nm,b=2.639 21(19) nm,c=1.147 58(9) nm,α=γ=90°,β=102.628 0(10)°。对该配合物进行了元素分析、红外光谱等表征,并进行了荧光激发光谱、发射光谱、荧光寿命、绝对发光量子产率等测试,结果表明,该配合物能够发射稀土Eu(Ⅲ)的特征发射光谱,其^(5)D_(0)→^(7)F_(2)跃迁的荧光寿命为338μs,在313 nm的紫外光激发下,发光量子产率为24%。

稀土(铕,钕)-2,6-吡啶二甲酸配合物的合成、结构及其性质

采用水热合成法,制备了铕/钕-2,6-吡啶二甲酸配合物[Ln(2,6-dipic)(2,6-Hdipic)(H_(2)O)_(2)]·4H_(2)O(Ln代表Eu及Nd),并通过单晶结构测定、磁化率测试、热重分析及差示扫描量热分析,研究了稀土吡啶羧酸类配合物的结构、磁性、热力学性质。结果表明,2个配合物为异质同构体,属于单斜晶系,P2_(1)/c空间群;晶体中的2,6-吡啶二甲酸采用了两种不同的配位模式;配合物呈现反铁磁性,有明显的轨道耦合作用;配合物具有较高的热稳定性。

双(三有机锡)2,3-吡啶二甲酸酯的合成、表征和体外抗癌活性

合成了2个新的双(三有机锡)2,3-吡啶二甲酸酯2,3-C5H3N(CO2SnR3)2(R=c-C6H11,1;C6H5C(CH3)2CH2,2),利用元素分析、IR和1HNMR表征了其结构。通过X-射线单晶衍射测定了配合物2的晶体结构。该化合物晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=0.9553(1),b=1.8118(2),c=3.5339(4)nm,β=94.914(2)°,Z=4,V=6.0941(13)nm3,R=0.0384,wR=0.0966,S=1.015。2,3-吡啶二甲酸的2个羧基键连2个三有机锡,2个锡原子均为畸变的四面体配位构型。生物活性测试结果表明,化合物1和2对3种人癌细胞HeLa、CoLo205和MCF-7具有好的体外抗癌活性。

基于2,6-吡啶二甲酸聚合膜固定纳米金胶的过氧化氢传感器的研究

构造了一种以 2 ,6 吡啶二甲酸电聚合膜为基底 ,以共价键合的半胱胺固定的纳米金胶吸附辣根过氧化物酶的过氧化氢生物传感器 .在以对苯二酚作介体的条件下 ,实现电流的多级放大 .该传感器与 2 ,6 吡啶二甲酸聚合膜 -辣根过氧化物酶修饰的传感器比较 ,具有更高的稳定性、更低的检测下限 .在工作电位 -0 1V条件下 ,能快速催化还原过氧化氢 .在传感器制作中 ,酶固定方法简单易行 ,制得的电极可多次重复使用 。

吡啶-2,6-二甲酸衍生物与Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物的合成及其荧光性质

以吡啶2,6二甲酸(DPA)为起始物,合成了4羟甲基吡啶2,6二甲酸(4HMDPA)和4(N,N二羧甲基氨基)亚甲基吡啶2,6二甲酸(4BMDPA)两种新型多功能配体,并制备了DPA,4HMDPA及4BMDPA的Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配合物,对配合物的固体和溶液态的荧光性质进行了研究.结果表明,在吡啶4位引入弱吸电子基团4羟甲基会减弱稀土配合物的荧光强度;在水溶液中稀土配合物与溶液的pH值有着密切的关联,中性水溶液中荧光强度较大;分子偶极矩较小的溶剂中稀土配合物荧光强度较强.表明4BMDPA是较理想的稀土荧光敏化剂.

希土胺羧酸配合物的研究——Ⅲ.吡啶-2,6-二甲酸钕配合物{[Nd(HDPA)(DPA)(H_2O)_2]·4H_2O}_n合成及其晶体结构

关于吡啶-2,6-二甲酸希土配合物晶体结构有Na_3[Ln(DPA)_3]·yNaClO_4·xH_2O类型的报道。本文合成了{[Nd(HDPA)(DPA)(H_2O)_2]·4H_2O}_n。配合物单晶并测定了其结构。 将硝酸希土溶液与吡啶-2,6-二甲酸以1:3的摩尔比混合,加入适量蒸馏水和四甲基铵盐,加热搅拌并滴加四甲基铵碱至吡啶-2,6-二甲酸溶解。冷却后调溶液pH至2,室温下放置数天得到单晶。

以吡啶二甲酸根及联咪唑为配体的双核锌配合物的水热合成、晶体结构、性质和量子化学研究

合成了1个新的桥联双核配合物[Zn2(dipic)2(biim)(H2O)3].2H2O(H2dipic=2,6-吡啶二甲酸,biim=2,2′-联咪唑)。产物进行了IR、元素分析和X-射线单晶衍射等表征。测定了配合物的固体荧光性质,并对其热稳定性进行了分析。用Guassian 03W程序,在B3LYP/6-31G水平上对标题配合物进行了计算,并对其成键情况、自然键轨道(NBO)及键能进行了分析。

吡啶－2，6－二甲酸镧钇异核配合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体。元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２·（ＤＰＡ）＿２．１２Ｈ＿２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）＿２（ＤＰＡ）＿２（Ｈ＿２Ｏ）＿４」·８Ｈ＿２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２＿１／ａ空间群。晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７９（３）ｎｍ；β＝１０２；１５（２）°，Ｖ＝２．０１１９０（１）ｎｍ￣３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．８３ｇ／ｃｍ￣３，稀土离子的配位数为９，其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。

聚2,6-吡啶二甲酸膜对儿茶酚和对苯二酚电氧化的催化性能及其应用

研究了 2 ,6-吡啶二甲酸在玻碳电极上的电化学聚合物薄膜修饰电极的电化学特性 ,发现其对儿茶酚和对苯二酚的电化学氧化具有显著的催化作用 ,使它们的氧化电位降低 ,峰电流显著增大。从聚合物膜与多酚化合物的氢键作用对催化机理进行了探讨。该聚合物膜修饰电极可用于多酚的电化学测定。

聚2,6-吡啶二甲酸/多壁碳纳米管修饰电极的电催化性能

研制了一种聚2,6-吡啶二甲酸/多壁碳纳米管（PPDA/MCNT）复合修饰电极.该电极以中性KCl溶液为底液,在玻碳电极上以多壁碳纳米管（MCNT）作掺杂剂,通过电聚合2,6-吡啶二甲酸（PDA）而制得.该修饰电极对多巴胺（DA）有很强的电催化氧化作用.在磷酸盐缓冲液（pH 7.2）中,与碳纳米管修饰电极相比,DA的氧化峰电位降低约30 mV.利用线性扫描伏安法（LSV）测定,DA在9.0×10^-8～8.0×10^-6 mol/L浓度范围内,其峰高与浓度呈线性关系;检出限为5.0×10^-8 mol/L,并可避免AA、UA对测定产生干扰.

2,6-吡啶二甲酸合钴配合物的合成和结构

本文报道了2,6-吡啶二甲酸(dipcH_2)合钴配合物:[dipo Co(μ-4,4′-bpy)Co dipc]·8H_2O(1),[dipc Co(ImH)_2]_n(2)的合成和它们的晶体结构。配合物1:单斜晶系。空间群为P2_1/c。a=1.0614(5),b=2.0144(8),c=0.7342(2)nm;β=106.33(3)°;Z=2。最后的偏正因子R_1=0.043。由4,4′-bpy桥联形成双核Co配合物。4,4′-bpy中两个吡啶环共平面。配合物2:正交晶系。空间群为P2_12_12_1,a=0.9011(5)nm,b=1.0078(1)nm,c=1.6625(2)nm;Z=4。最后的偏正因子R_1=0.033。dipc中羧氧原子参与了和另一Co(Ⅱ)配位,形成链状结构。两个ImH处于反位,二面角为44.4°。

2,3-吡啶二甲酸和1,4-二咪唑基丁烷构筑的Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

合成了一个配位聚合物{[Cd(pdc)(bbi)]·2H2O}n(H2pdc=2,3-吡啶二甲酸,bbi=1,4-二咪唑基丁烷),利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射考察了配合物的结构。配合物中,Cd(Ⅱ)的配位数为5,每个Cd(Ⅱ)与1个吡啶二甲酸离子的1个羧基氧原子和吡啶氮原子,另1个吡啶二甲酸离子的1个羧基氧原子,以及2个1,4-二咪唑基丁烷的2个氮原子配位。吡啶二甲酸离子的配位方式可以表示为μ-(κ3N,O2∶O3),Cd(Ⅱ)与之连接形成一维骨架链[Cd(pdc)]∞。配体1,4-二咪唑基丁烷采用了"Ω"和"S"两种构型,它们进一步与中心原子配位形成三维网络结构。配合物为三重穿插的金刚石型网络结构,拓扑学符号为66。受光激发,该配合物在426 nm处有一个发射峰。

吡啶-2,6-二甲酸类配体稀土配合物的荧光性能

以 13种配体分别与 10余种稀土离子形成二元配合物 ,研究其水溶液荧光强度 ,结果发现 ,只有Tb3+ 和Eu3+ 有较强荧光 ,Dy3+ 和Sm3+ 只有非常弱的荧光 ,而其他稀土离子不发光。荧光强度顺序除配体DPA为Eu3+ >Tb3+ >Dy3+ >Sm3+ 外 ,其余配体的荧光强度顺序为Tb3+ >Eu3+ >Dy3+ >Sm3+ 。以数种 4 位取代吡啶 2 ,6 二甲酸衍生物为配体 ,与Tb3+ 形成二元配合物体系 ,研究了pH、溶剂等因素对体系荧光强度的影响 ,测定了pH近中性情况下配合物体系的激发与发射光谱 ,发光寿命等 ;研究了 3或 4 位不同取代基对体系发光性能的影响。结果表明 :(1)当pH值近中性时体系的发光性能最好 ;(2 )不同取代基对体系的发光性能也有较大的影响 ,取代基为供电子基团时 ,体系的发光性能要优于取代基为吸电子基团的发光体系 ;(3 )溶剂效应的影响对体系的发光性能影响较大 ,其中低极性溶剂对体系的发光性能要优于高极性溶剂。其中 4 异丙氧基吡啶 2 ,6 二甲酸、4 乙酰氨基吡啶 2 ,6 二甲酸和 3 乙酰氨基吡啶 2 ,6 二甲酸为Tb3+ 的理想敏化剂。

镓-2,6-吡啶二甲酸与α-吡啶甲酸或1,10-邻菲啰啉配合物的合成、表征及抑菌活性

在pH=3的水溶液中,以2,6-吡啶二甲酸(H2L1)为第一配体,分别以α-吡啶甲酸(HL2)和1,10-邻菲啰啉(L3)为第二配体,与GaCl3反应得到了两种新的镓(Ⅲ)三元固体配合物。元素分析、红外、紫外-可见、核磁、热分析和摩尔电导等测试表明,此两种化合物均为非电解质,组成分别为[Ga(L1)(L2)(H2O)].H2O和[Ga(L1)(L3)Cl].H2O,其中2,6-吡啶二甲酸以三齿形式,α-吡啶甲酸、1,10-邻菲啰啉以二齿形式与Ga3+配位。对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草杆菌的抑菌活性实验表明,配合物在较高浓度下对3种菌均有一定的抑菌活性,而对金黄色葡萄球菌的抑制作用则较配体更强。

4-羟基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯合成工艺研究

考察了以吡啶-2，6-二甲酸为原料，经酯化、吡啶环自由基亲核取代合成4-羟甲基吡啶-2，6-二甲酸二甲酯的工艺路线，并对吡啶-2，6-二甲酸二甲酯羟甲基化的反应工艺条件进行了优化。结果表明，将9．8g（44mmol）吡啶-2，6-二甲酸二甲酯溶于60mL 30％（V）硫酸和75mL甲醇混合溶液中，同时等速滴加40．8mL（400mmol）30％过氧化氢溶液和含15．2g（100mmol）硫酸亚铁的饱和溶液，反应温度控制在30～50℃，目标产物产率可达65．8％，经液相色谱测定产物的纯度大于98％，其结构经由核磁氢谱（^1H-NMR），红外分析（IR）和元素分析得以表征。