氢氧化铯催化下,二芳基二硒醚对端炔的加成:高选择性合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

氢氧化铯催化下 ,以商业THF作溶剂 ,端炔与二芳基二硒醚在氮气保护下 ,2 5或 3 5℃时反应 ,立体选择地生成 (Z) 1,2

羧酸硒醚、二硒醚及相应硒多糖的合成

用NaBH4还原硒粉得Se^2-或^-SeSe^-，然后在碱性水溶液中与氯乙酸、3-氯丙酸和对-溴甲基苯甲酸在室温下反应，制得相应的羧酸硒醚，收率分别为51．9％、62．6％和58．6％，以及丙酸和对甲基苯甲酸二硒醚，收率67．8％和72．1％。用乙酸硒醚分别与邻氨基苯甲酸和水杨酸反应引入其他基团，收率73．6％和69．8%。最后这些合成的化合物通过形成酰氯与麒麟菜多糖中的羟基醚化得到含硒醚或二硒醚结构的新型硒多糖，收率40％～60％。

二苄基二硒醚对RP-3喷气燃料超临界热裂解结焦的抑制作用

为解决高超音速飞行中喷气燃料的热裂解结焦问题,在连续流动反应装置上研究了结焦抑制剂二苄基二硒醚对RP-3喷气燃料超临界热裂解结焦的影响.结果表明,在RP-3中添加100×10-6二苄基二硒醚可降低结焦总量约达50%,裂解气的产量降低约20%,产物分布变化不大.SEM、TPO、EDS和XPS分析表明,高温下二苄基二硒醚与反应管表面铁原子形成金属硒化物,从而既抑制了纤维状焦炭的生成,又减少了无定形炭和富氢吸附炭的沉积量。

合成烯丙基芳基硒醚的一种简便方法——烯丙基锌与二芳基二硒醚反应

烯丙基溴与锌粉在 0～ 10℃下THF中反应生成烯丙基锌 ,后者与二芳基二硒醚在THF中、室温下反应生成烯丙基芳基硒醚 ,产率 63 %～ 75 % .

二(喹唑啉-4-基)二硒醚体外抗弓形虫速殖子的实验研究

目的观察二(喹唑啉-4-基)二硒醚体外对弓形虫RH株速殖子杀伤作用,探讨该药抗弓形虫的效果与机制。方法将二(喹唑啉-4-基)二硒醚,(下称药物)浓度分为4组,即生理盐水对照组(A组)、药物浓度为0.05μg/mL(B组)、0.5μg/mL(C组)、5.00μg/mL(D组),分别加入到含弓形虫速殖子(含虫体4×106个/mL)的24孔培养板中,于1h、2h、4h后收集弓形虫速殖子,以Trypan blue染色法检测弓形虫着色率;C组和A组以MTT法检测弓形虫活性,Giemsa染色法观察虫体形态和结构变化,透射电镜观察弓形虫速殖子超微结构。结果不同浓度(0.05μg/mL、0.5μg/mL、5.00μg/mL)弓形虫经二(喹唑啉-4-基)二硒醚作用1h后的着色率分别为5.00%、26.70%和99.50%,作用2h后的着色率分别为22.00%、98.70%和100.00%,作用4h后的着色率分别为58.30%、100.00%和100.00%;生理盐水组1h、2h、4h后的着色率分别为1.0%、1.20%和1.70%。0.5μg/mL浓度药物组,MTT检测弓形虫活性,OD值随时间延长增长率明显低于生理盐水对照组(P<0.05);Giemsa染色观察,弓形虫速殖子随着时间的延长,逐渐出现肿胀,两端变圆,虫体坏死现象;透射电镜观察随着时间延长,逐渐出现虫体肿胀,胞膜与基质之间空隙明显,越来越多和大的空泡形成,胞膜出现断裂,内部结构溶解模糊。结论二(喹唑啉-4-基)二硒醚体外可部分或全部杀死弓形虫,效果与时间、剂量相关。

简便合成二酰基二硒醚

芳基硒代酰胺与酰氯以1∶1的摩尔比在氯仿溶液中作用,可以较高的产率得到二酰基二硒醚,而芳基硒代酰胺与酰氯以1∶2的摩尔比反应时则生成二酰基硒醚.提出了反应可能的机理.

合成二苄基二硒醚的新方法

苯骈三氮唑和胺(伯、仲胺:芳胺、杂环胺或杂环芳胺)、苯甲醛发生Mannich反应,生成N-取代-1-苯骈三氮唑基苄胺(2a—21),2a—21与硒氢化钠反应生成二苄基二硒醚,反应条件温和,产率高,胺和苯骈三氮唑均可回收再利用。

芳基硒代酰胺与α-卤代乙酸在醇中的硒转移反应——二烷氧羰基甲基二硒醚的简便合成

芳基硒代酰胺与氯乙酸在各种醇中无催化剂下以1∶1和1∶2的比例投入,发生硒转移反应,不同原料投入比下的反应生成了同一种C—Se—Se—C偶联产物——具有多功能团的二烷氧羰基甲基二硒醚,提供了一种新的合成二烷氧羰基甲基二硒醚的简便方法,且反应具有条件温和、产率高、原料易得和选择性好等优点.为了研究该反应机理,选择α-溴代乙酸甲酯或α-溴代乙酸乙酯在无催化剂、中性条件下,乙醇溶液中与苯基硒代酰胺室温下反应,投料比为1∶1和2∶1,结果也都生成了同一类产物二甲氧羰基甲基二硒醚或二乙氧羰基甲基二硒醚,同时还分离得到了相应的副产物苯甲酸乙酯.对该C—Se—Se—C偶联反应发生的可能机理作了推测.

氢氧化铯催化下三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应研究

氢氧化铯催化下,以THF作溶剂,在低温(-20℃)、空气中,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应20 h,给出摩尔比为70∶30的二苯硒基乙炔和三苯硒基乙烯的混合物,产率为96%;而在室温进行,反应速度大大加快,仅需1 h,得到摩尔比为5∶55∶45的二苯硒基乙炔、三苯硒基乙烯和(Z)-1,2-二苯硒基乙烯的混合物,产率为92%;在氮气保护及室温下反应1 h,以95%的产率生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.溶剂对反应速度和反应结果也有较大的影响.以DMF作溶剂,即使在-20℃,也能使反应有效发生,高产率的生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.讨论了反应机理.

二硒醚的合成进展

综述了重要的有机合成试剂二硒醚的合成方法,并指出其优缺点。提出了用羰基化合物为原料制备二硒醚是很有发展前景的一种方法。

Cp_2TiCl_2/Bu^iMgBr/THF体系还原二芳基二硒醚

The reduction of diaryldiselenides by Cp2TiCl2/BuiMgBr/THF led to arylselenium complex of titanocene [Cp2TiSeAr]. This species reacted smoothly with electrophilic substrates such as acylhalides, α-bromocarbonyl compounds, diaryliodonium salts, α,β-unsaturated carbonyl compounds to afford the corresponding organic selenides in high yields.

氢氧化铯催化端炔与二替加氟二硒醚反应制备(Z)-1,2-二替加氟硒基烯烃

以CsOH·H2O作催化剂,以端炔与二替加氟二硒醚作为反应原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,氮气氛围下,反应在室温下能够有效进行,较高产率和高立体选择性的得到新型目标化合物,产率为56%~83%。通过1HNMR、13CNMR、IR和HRMS对目标产物进行确证,并提出了可能的反应机理,为目标化合物的制备提供了一个高效、温和的路径,对进一步研究含硒替加氟药物活性具有重要推动作用。

由酮合成对称二烃基二硒醚的新方法

在正丁胺的催化下,酮与硒氢化钠、二硒化钠乙醇溶液通过“一锅”法反应得到了中等产率的二硒醚。

二碘化钐诱导的芳族二硒醚Se—Se键还原断裂导致芳基硒负离子:β-硒代酯(腈)的制备

报导了芳族二硒醚在SmI_2作用下,Se—Se键还原断裂成硒负离子。再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成反应,得到β-硒代酯(腈)。

二(喹唑啉-4-基)二硒醚与三种抗癌药物对肺癌A549细胞的体外抗肿瘤活性比较

目的比较二（喹唑啉-4-基）二硒醚（LG003）与表柔比星、尼莫司汀、长春地辛三种抗肿瘤药物对肺癌A549细胞的体外抗肿瘤活性。方法利用MTT比色法检测LG003与三种药物对靶细胞增殖的影响;利用形态学观察、甲瓒结晶生成和乳酸脱氢酶活力测定评价其对靶细胞的细胞毒性。结果在实验浓度下,LG003对A549细胞显示出较好的抑制活性。在1μmol/L浓度下LG003对靶细胞的抑制活性低于长春地辛和表柔比星;在10μmol/L浓度下其抑制活性高于表柔比星和尼莫司汀。LG003在1~40μmol/L浓度下细胞毒性显著低于长春地辛（P〈0.05）;5~40μmol/L浓度下其细胞毒性显著低于表柔比星（P〈0.05）。结论 LG003对A549细胞具有较高的体外抑制活性和较低的细胞毒性,是开发抗肿瘤药物的理想候选化合物。

Sm/ZrCl_4体系促进芳基二硒醚分子中Se-Se键的还原断裂反应

在THF介质中,温和的条件下,Sm/ZrCl4体系促进芳基二硒醚Se-Se键还原断裂,原位生成硒负离子,进而与酰氯、酸酐反应得到硒酯;与活性卤代烃、α-溴代酮、α-溴代酯反应,分别得到硒醚、α-硒代酮、α-硒代酯;与α,β不饱和酯(腈)、苯乙炔亲核加成反应,分别得到β-硒代酯(腈)和苯乙烯硒醚.提供了一种新的有机硒化合物的合成方法.产物结构经红外光谱、核磁共振谱、元素分析和质谱得到了证实.

二硒醚在有机合成中的应用

综述了二烃基二硒醚的制备及其在有机合成中的应用,其中着重评述了有机硒正离子 RSe^+ 和有机硒负离子 RSe^- 在导入有机分子和有机官能团的修饰、变换中的作用。RSe^+ 和 RSe^- 可由相应的二硒醚制得。

碘催化的2-炔基苯胺与二硒醚的亲电环化反应

研究了碘催化的2-炔基苯胺与二硒醚的亲电环化反应.结果表明,在碘单质(0.2 mmol)、2-炔基苯胺(0.2 mmol)、二硒醚(0.1 mmol)和甲苯(2 mL)共存体系中,反应温度为110℃时,2-炔基苯胺与二硒醚能发生亲电环化反应,生成相应的3-硒取代吲哚化合物,产率为中等到良好.该反应在无金属催化的条件下进行,为合成官能团吲哚提供了一种新途径.

氯化铯催化氢氧化钾促进二烷基二硒醚的合成

针对氢氧化钠作用下水合肼还原硒形成Na2Se2与磺酸酯反应制备二烷基二硒醚需要在高温(100℃)下才能有效进行,且仅适用于制备不含官能团的二烷基二硒醚的问题.由于铯离子体积大,与阴离子之间的静电作用弱,使与之键合的阴离子表现出强的碱性和亲核性,利用铯碱作缩合剂,能显著降低反应的活化能,使许多反应在温和条件下就能有效进行.根据离子交换原理,采用氯化铯和TBAI作催化剂,以无水DMF作溶剂,4A分子筛作吸水剂,氢氧化钾促进肼还原硒,随后与含官能团的卤代烃或磺酸酯反应,高收率地形成对应的二烷基二硒醚.本方法不仅可以合成含官能团的二硒醚,而且具有反应条件温和、产率高等优点.