α-羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展(Ⅰ)

综述了９０年代以来有关α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物的最新进展，限于篇幅，首先对其制备及结构特征做出总结．

α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）──α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物与Reformatsky试剂的加成反应初步研究

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙｌ（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关．结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个烷硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成络合物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时，加成反应难以进行。

N,N-二取代-α-硫羰基硫代甲酰取代胺的合成、表征及机理探讨

以 N,N -二取代 -α-羰基硫代甲酰取代胺和 L R试剂为原料 ,合成了四个 N ,N -二取代 -α-硫羰基硫代甲酰取代胺 ,并进行了红外、核磁、质谱分析。由分离出的 L

α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物在酚类化合物合成中的应用及其机理探讨──8-羟基及8-甲氧基卡拉烯的合成

在氯化汞和三氟化硼乙醚络合物催化下，从（－）－薄荷酮生成的α－羰基烯酮环二硫代缩醛和甲代烯丙基氯化镁经１．２加成所生成的醇，以甲醇、水分别作为溶剂和亲核试剂可发生重排－环合作用，得到８－甲氧基和８－羟基卡拉烯。其机理涉及碳正离子重排及碳正离子－烯键分子内环合反应。本反应为从酮（或醛）出发合成酚类化合物的一个新途径。

硫代羰基化合物中Z和R基团结构对苯乙烯RAFT聚合的影响

为了考察RAFT试剂中取代基对其聚合控制性能的影响,合成了具有不同Z基团和R基团结构的二硫代酯化合物,同时合成了具有不同Z基团结构的二硫代氨基甲酸酯化合物,并将这些化合物作为链转移剂,以AIBN为引发剂进行了苯乙烯70℃下的RAFT聚合,考察了Z基团和R基团对这些化合物在苯乙烯自由基聚合中的控制性能。通过测定链转移常数考察了Z基团和R基团对此类化合物在用于RAFT聚合时控制性能差异的现象。结果显示RAFT试剂中Z基团和R基团的结构对其控制性能和链转移常数有很大的影响。当在Z基团中引入共轭结构后可以明显改善其用于苯乙烯聚合的控制性能,链转移常数也有相同的趋势。RAFT试剂中在控制苯乙烯自由基聚合时异丁酸酯基是最有效的R基团,异丁腈酯基次之,而异丙苯基最差。使用二硫代氨基甲酸酯类化合物作为链转移剂进行苯乙烯的自由基聚合过程的结果显示当氮原子处于共轭结构中,可以有效地控制苯乙烯聚合。而当氮原子不处于共轭结构中不能有效的控制苯乙烯自由基聚合。

由α-羰基烯酮式二硫代缩醛化合物合成中间体的方法

以乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯为原料 ,使用二硫化碳以及不同的卤代烃 ,合成了一系列α 羰基烯酮式二硫代缩醛化合物 ,再以这些化合物为底物与Reformatsky试剂反应 。

2-羟乙基氨基-4-乙基-4,5-二氢噁唑啉的合成

以氨基醇和硫代羰基二咪唑为起始原料,通过环合、氯代、烷基化反应制得目标化合物。产品及中间体的结构经ESI-MS和1HNMR确证。该方法步骤简单、原料易得、条件温和、收率较高,适合制备类似结构的噁唑啉化合物。

铜促进硫代色酮类化合物的合成研究

基于底物设计的概念,建立了一种以β-羰基二硫代羧酸酯和取代邻溴代苯乙酮为合成子,在碘化亚铜/邻菲罗啉促进下高化学选择性地合成硫代色酮类衍生物的新方法.该方法高效、简便且收率高.

Fragmentation Patterns of Diquaternary Dipiperaziniums Containing Dithiocarboxy lGroups by Electrospray Ionization Tandem Mass Spectrometry

Aim To analyze the fragmentation patterns of diquaternary dipiperaziniumscontaining dithiocarboxyl groups. Methods Positive ion electrospray ionization mass spectrometry inconjunction with tandem mass spectrometry (ESI-MS^n) was used. Results The fragment ion [M^(2+) Cl^-]^+ showed characteristic double peaks with high intensity instead of the parent molecular ionbeing detected. And [M^(2+) - CH_3^+ ]^+ ion had relatively low intensity. Meanwhile, [M^(2+) Cl^- -Cl^- - PhCH_2^+ ]^+ species had the highest intensity as the base peak, which was originated from[M^(2+) Cl^- ]^+, The detailed fragmentation mechanisms are supported with the tandem massspectrometry.