新型金属-双二硫杂戊烯(M-BDT)配合物的合成、表征及X射线的指标化

合成了４个新型ＮｉＢＤＴ配位化合物，ＢＤＴ为具有９个Ｓ原子的杂戊烯．元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱确定这４个新配合物的化学式分别为［（ＣＨ３）４Ｎ］２［Ｎｉ（Ｃ５Ｓ９）２］（１），［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２·［Ｎｉ（Ｃ５Ｓ９）２］（２），［（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］２［Ｎｉ（Ｃ５Ｓ９）２］（３），［（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ３）３Ｎ］２［Ｎｉ（Ｃ５Ｓ９）２］（４）．采用Ｉｔｏ法对配合物１的Ｘ射线粉末图进行了指标化，确定该晶体属单斜晶系，简单晶格，晶胞参数：ａ＝０６８０ｎｍ，ｂ＝０．７１４ｎｍ，ｃ＝２．３０２ｎｍ，γ＝１１１．４°。

新型1,3-二硫杂戊烯衍生物的合成

首次合成了４ 个未见文献报道的１，３－二硫杂戊烯衍生物，用元素分析、ＩＲ、ＵＶ。

5,12-二硫杂-7,14-二氮杂-5,7,12,14-四氢并五苯及其相关化合物二阶非线性光学性质的理论研究

在ZINDO方法基础上，按完全态求和（SOS）公式编制了计算分子二阶非线性光学系数βijk、βu的程序．研究了不同取代基在5，12-二硫杂-7，14-二氮杂-5，7，12，14-四氢并五苯侧环取代衍生物及相关化合物的结构、光谱和二阶非线性光学性质。结果表明：侧环上取代推、拉电于基团对增大二阶光学非线性都有利；分子共平面，共轭作用强，对增大二阶光学非线性有利．

[Hg(C_5H_4S_5)I_2]_2的合成与晶体结构(C_5H_4S_5=4,5-亚乙基二硫杂-1,3-二硫杂-2-硫酮)

用 HgI2 和 4,5-亚乙基二硫杂-1,3-二硫杂-2-硫酮 (C5H4S5)反应,合成一种二核汞配合物[Hg(C5H4S5)I2]2 1。X 射线衍射结果表明,晶体属于单斜晶系,C2/c 空间群,晶胞参数 a =21.6847(1),b = 8.5125(4),c = 15.6699(8),a=112.7850(1)°,V=2666.8(2) ?3。Mr = 1357.54,Z = 4,Dx = 3.381 g/cm3,ì = 16.913 cm–1,F(000) = 2400,R=0.0639,wR=0.1711,S=1.052。配合物 1 具有二聚体结构,2 个汞原子通过 2 个碘原子桥联,形成 1 个 Hg2I2菱形平面,汞原子周围的配位是四面体结构,通过分子间的硫…硫作用和碘…硫作用,形成准二维超分子网络。 S S S H g I I S S S S I I H g

新型1,3-二硫杂戊烯-2-硫酮衍生物的合成

通过４，５－二硫基－１，３－二硫杂戊烯－２－硫酮的锌配合物和几种二卤化物的反应，成功地合 成了３种１，３－二硫杂戊烯－２－硫酮的衍生物．讨论了这些化合物的实验条件和方法．并对目标化 合物应用ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ等进行了论证解析．

新型配体 9′-( 4 ,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉) 4′,5′-二氮杂芴的铜 (I)配合物的合成及光谱研究(英文)

首次用Cu(CH3CN) 4 ClO4与新型配体 9′ (4,5 二烷基硫 1,3 二硫杂环戊烯 2 叉 ) 4′ ,5′ 二氮杂芴合成了两种Cu(I)配合物 ,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定 .

关于批准2,5-二硫杂己烷等6种食品添加剂扩大使用范围的公告(2014年 第9号)

根据《中华人民共和国食品安全法》和《食品添加剂新品种管理办法》的规定，经审核，现批准2，5-二硫杂己烷、（2S，5R）-N-[4-（2-氨基-2-氧代乙基）苯基]-5-甲基-2-（丙基-2-）环己烷甲酰胺等2种物质为食品添加剂新品种，β-环状糊精、脱乙酰甲壳素（又名壳聚糖）、六偏磷酸钠、三氯蔗糖、维生素E、氯化钙等6种食品添加剂扩大使用范围。

国家卫计委批准2,5—二硫杂己烷等6种食品添加剂扩大使用范围

根据《中华人民共和国食品安全法》和《食品添家新品种管理办法》的规定，经审核，批准2，5一二硫杂己烷、（2S，5R）-N-[4-（2-氨基-2-氧代乙基）苯基卜-5-甲基-2-（丙基-2-）环己烷甲酰胺等2种物质为食品添加创新品种，产环状糊精、脱乙酰甲壳索（又名壳聚糖）、六偏磷酸钠、三氯蔗糖、维生索E、氧化钙等6种食品添加剂扩大使用范围。

二硫杂[3.3]对环番单金属钌炔基配合物的合成及性质

设计合成了3个含不同取代基的二硫杂[3.3]对环番单金属钌炔基化合物6b^6d及一个对照化合物6a.4个化合物通过1H NMR,13C NMR,31P NMR和元素分析进行了表征.化合物6c的结构通过X射线单晶衍射证实,晶体结构显示环芳中上下苯环间存在明显的?–?作用.同时还利用电化学、红外光谱以及密度泛函理论计算,探究了二硫杂[3.3]对环番配体及其上取代基对金属钌中心电子性质的影响.电化学研究结果显示,二硫杂[3.3]对环番上取代基(F,CN)可以通过分子内的跨环?–?作用影响钌中心的氧化还原活性,其中氰基的影响最大.密度泛函理论计算结果显示取代基(F,CN)对配合物的最低未占分子轨道(LUMO)电子云密度分布影响较大,氰基取代的6c和氟取代的6d,其LUMO轨道上的电子几乎定域在桥配体的环番上,而6a和6b,其LUMO轨道上的电子几乎定域在金属钌及其辅配体上.

二氧化硅负载的聚-4-硫杂-6-二苯膦己基硅氧烷钯(0)配合物的合成与催化性能

聚 -4-硫杂 -6-二苯膦己基硅氧烷与氯化钯作用后经水合肼还原 ,合成了二氧化硅负载的硫 -膦混合双齿钯 ( 0 )配合物 .该配合物可以有效地催化芳 (烯 )基卤化物与烯烃、炔烃、Grignard试剂的交叉偶联反应 ,并可回收多次利用 ,活性基本不变 .

N,N-二(5，5．二甲基-2-磷杂-2-硫代-1，3-二噁烷-2-基)乙二胺在空气中的热分解动力学研究

以TG-DTG为手段,研究了N,N′-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺(DPTDEDA)在空气中的热分解动力学,利用Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对DPTDEDA进行了动力学分析,求出了该物质两个主要的热分解阶段的热分解动力学参数,同时利用Coats-Redfern法、Achar法研究了该物质的热分解机理.结果表明,用Friedman法所求得的两个热分解阶段的表观活化能的平均值分别为128.03和92.59kJ·mol-1;而Flynn-Wall-Ozawa法所求得的两个热分解阶段的表观活化能的平均值分别为138.75和106.78kJ·mol-1.由Coats-Redfern法、Achar法得出DPTDEDA在空气中的热分解过程虽主要分为两段反应,但经过推理其反应机理函数却是相同的,为f(α)=3/2(1-α)4/3[(1-α)-1/3-1]-1.

11H-二苯并[b，f]硫杂-10-酮的合成

邻氯苯甲醛与苯硫酚经Ullmann缩合、还原、浓盐酸氯化、氰化、水解及闭环等反应制得抗炎镇痛药扎托洛芬的中间体11H-二苯并[b,f]硫杂(艹卓)-10-酮,总收率48%。

N,N'-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺的热分解动力学研究

以TG-DTG为手段,研究了N,N'-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺(DPTDEDA)在氮气气氛中的热分解动力学,利用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对DPTDEDA进行了动力学分析,求出了该物质的热分解动力学参数,同时利用Satava-Sestak法研究了该物质的热分解机理.结果表明,Kissinger法所求得的表观活化能为137.37kJ·mol-1,指前因子lnA=28.00;Flynn-Wall-Ozawa法所求得的活化能为139.83kJ·mol-1.DPTDEDA的热分解机理为相边界反应,其动力学方程为G(α)=1-(1-α)4,反应级数n=4.

基于硫杂萘二酰亚胺的席夫碱型聚合物电子传输材料

将苯甲醛基团引入到硫杂萘二酰亚胺共轭骨架中,与不同共轭程度和刚性的芳香二胺进行缩合反应,构筑了一类基于硫杂萘二酰亚胺的席夫碱型聚合物P1、P2、P3。采用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、循环伏安等研究了材料的基本物理化学性质。这类聚合物具有良好的成膜性和较低的最低未占分子轨道能级(-4.07^-4.19 eV)。聚合物P3含有刚性萘单元,其UVVis的最大吸收波长(λmax)为754 nm,比P1和P2分别红移了约76 nm和75 nm。X射线衍射(XRD)表明,聚合物P1、P2、P3的薄膜均呈现无定形的特征。以溶液甩膜法制备了此类聚合物的有机场效应晶体管(OFET)器件,其中聚合物P3的薄膜经300℃热退火,其OFET器件的电子迁移率可达2.47×10^-3 cm^2/(V·s),开关比为105,表明聚合物P3是一种可耐高温处理的n-型半导体材料。在聚合物共轭骨架中引入刚性的结构单元,可以有效调控吸收光谱、能级结构和薄膜形貌,进而提升OFET器件性能。

几个硫杂环配体的合成

4 ,5 二硫基 1,3 二硫杂戊烯 2 硫酮 [dmit]的锌配合物与有机卤化物反应 ,合成了含有吸电子基的 1,3 二硫杂戊烯 2 硫酮的配体 ,用IR ,1 HNMR 。

作为肿瘤坏死因子产生抑制剂的2-硫杂-二苯并薁及用于其制备的中间体

本发明涉及2-硫杂-二苯并薁类化合物，它们的药理学上可接受的盐和溶剂化物，它们的制备方法和中间体以及它们的抗炎效果，特别是它们的肿瘤坏死因子-α（TNF-α）的产生抑制作用和白介素-1（IL-1）的产生抑制作用以及镇痛作用。

一步法高压合成硫化异丁烯产物分析及反应机理

以正辛胺为催化剂,硫磺和异丁烯为原料在160-190℃条件下通过一步法高压合成硫化异丁烯。采用气相色谱、红外光谱和1H NMR谱等技术手段分析了产物硫化异丁烯的化学组成。分析结果表明,产物中含有链状和环状的叔丁基多硫醚,其中链状多硫醚是主产物,同时伴有副产物4-甲基-3H-1,2-二硫杂茂-3-硫酮（MDTT）、叔丁基硫醇和少量的尾气如H2S产生。硫化过程中主要的副反应是碱催化下硫磺与异丁烯的脱氢反应,生成MDTT和H2S,H2S与异丁烯进行马氏加成反应生成叔丁基硫醇,叔丁基硫醇与硫磺反应生成链状的叔丁基多硫醚。

大蒜有机硫化物的研究(Ⅱ)

目的 对大蒜的有机硫化物进行了研究。方法 利用硅胶柱层析 ,硅胶薄层层析 ,高效液相进行分离 ,根据化合物的光谱数据鉴定其结构。结果 从大蒜乙醚和环己烷提取物中分得 2个化合物和 1组混合物 ,分别鉴定为 :E-丙烯醛基烯丙基二硫化物 ( ) ,3-乙烯基 - 4 H - 1,2 -二硫杂苯 - 1-氧化物 ( ) ,(E/ Z) 1-丙烯基烯丙硫代亚磺酸酯( )。结论 化合物 和 为新化合物。

7,8-二氟-6,11-二苯并[b,e]硫杂䓬-11-醇的合成工艺研究

目的优化巴洛沙韦酯的关键中间体7,8-二氟-6,11-二苯并[b,e]硫杂䓬-11-醇的合成工艺。方法以3,4-二氟-2-甲基苯甲酸为原料,经酯化、溴代、取代、水解、环合、还原反应得到7,8-二氟-6,11-二苯并[b,e]硫杂䓬-11-醇。结果与结论目标产物的结构经质谱、核磁共振氢谱确证,总收率为60.93%(以3,4-二氟-2-甲基苯甲酸计),纯度为99.52%(HPLC法)。该工艺具备原料易得、操作简便、反应条件温和、生产成本低等优点,更具应用价值。

四元环芳香体系N_2S_2的量子化学计算研究

在UB3LYP/6-311++G(d,p)、UB3LYP/6-311++G(3df,2p)、UB3LYP/AUG-CC-PVTZ,UQCISD/6-311+G(d,p)水平优化得到了N2S2单、三重态的平衡几何构型,发现单重态N2S2为能量最低的稳定分子,用优化的最稳定单重态N2S2结构在UB3LYP/6-311++G(d,p)//UB3LYP/6-311++G(d,p),UB3LYP/6-311++G(3df,2p)//UB3LYP/6-311++G(3df,2p)计算同键反应芳香性稳定化能(HASE),用基团加和法(groupincrementapproach)在UB3LYP/6-311++G(d,p)//UB3LYP/6-311++G(d,p)和UB3LYP/6-311++G(3df,2p)//UB3LYP/6-311++G(3df,2p)水平计算磁化率增量(Λ),计算结果表明N2S2分子的键长发生了平均化,同键反应芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值,表明N2S2具有芳香性,实现了N2S2分子芳香性的几何、能量和磁性的判定.