选择性识别儿茶酚胺的长波长二硼酸荧光探针

儿茶酚胺是人体中重要的神经递质.选择性识别儿茶酚胺对帕金森氏综合症、嗜铬细胞瘤、神经母细胞瘤等疾病临床诊断及病理学研究具有重要意义.2-(4-二羟基硼烷)苯基喹啉-4-羧酸(PBAQA)与糖结合后荧光强度增强,与儿茶酚胺结合后荧光强度下降,可以作为选择性识别儿茶酚胺的荧光探针.但由于发射波长较短,PBAQA及其衍生物在荧光成像方面存在诸多限制.本文作者采用廉价易得的原料制备中间体PBAQA,然后经酰胺缩合、脱保护,制备氨基中间体,再与3-羧基硼酸缩合合成二硼酸.目标化合物的发射波长明显红移至500 nm左右,斯托克位移超过100 nm.初步活性测试发现,目标化合物与儿茶酚胺结合后荧光强度明显降低,且荧光强度改变与儿茶酚胺浓度存在线性关系,可作为选择性识别儿茶酚胺的长波长荧光探针.

9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成与晶体结构

以9,9-二辛基-2,7-二溴芴、硼酸三亚甲酯为原料一锅合成了9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯,运用NMR、XRD、元素分析仪、质谱等对产物进行了表征.

二硼酸锂晶体的压致非晶化研究

二硼酸锂晶体的压致非晶化研究李玉栋，扈士芬，蓝国祥（南开大学物理系天津３０００７１）Ｐｒｅｓｓｕｒｅ－ＩｎｄｕｃｅｄＡｍｏｒｐｈｉｓａｔｉｏｎｏｆＬｉｔｈｉｕｍＤｉｂｏｒｉｔｅ￥ＹｕｄｏｎｇＬｉ；ＳｈｉｆｅｎＨｕａｎｄＧｕｏｘｉａｎｇＬａｎ（Ｄｅｐａ...

选择性识别果糖的二硼酸荧光探针的合成及初步活性研究

通过以2-(4-二羟基硼烷)苯基喹啉-4-羧酸(PBAQA)和羧酸苯硼酸作为功能单体,哌嗪作为连接片,在甲醇溶液中经过进行两次酰胺缩合,得到具有双结合位点的新型水溶性二硼酸化合物.初步的荧光活性实验证明,果糖能够显著性地增强化合物11,12的荧光强度,结合常数显著高于其他糖类.加入75 mmol·L^(-1)果糖后,荧光强度增加12倍.因此,化合物11,12适合用作果糖选择性识别和检测的荧光探针.本文合成具有双结合位点的新型二硼酸化合物水溶性好,这对寻找新型水溶性硼酸荧光探针,提高探针分子在食品和医药中对果糖识别能力具有重要意义.

N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑的合成与表征

以2,7-二溴-9H-咔唑为初始原料,经亲电取代反应、Miyaura Borylation反应合成了一类化合物N-烷基-2,7-二硼酸频哪醇酯咔唑。利用^(1)H NMR对目标化合物的结构进行了表征;研究了反应溶剂、碱、催化剂和膦配体等因素对Miyaura Borylation反应的影响,确定了最佳反应条件:NMP为溶剂,乙酸钾为碱,Pd_(2)(dba)3为催化剂,S-PHOS为配体。

十二氢十二硼酸双(二烷基-5-氨基四唑)盐的晶体结构及性能分析

制备了11种十二氢十二硼酸双(二烷基-5-氨基四唑)盐晶体,采用X射线单晶衍射仪对其单晶结构进行了表征,利用EXPLO5软件计算了11种化合物的爆轰性能.结果表明,11种化合物的密度在1.097~1.229 g/cm^3之间,当取代基位置相同时,随着烷基取代基碳原子数的增大化合物的密度下降;这些盐晶体的空间晶型主要受取代基位置的影响,晶体结构有三斜晶系和单斜晶系2种;晶胞尺寸与晶胞内分子数有关,化合物中阳离子取代烷基中碳原子的个数对与四唑相连的C-N键长无明显影响.对于同一取代位置的化合物,生成热和爆热随着烷基取代基的碳原子数的增多而下降.

2,2-二甲基乙烯基硼酸电解液添加剂对锂离子电池的影响

为了提高石墨负极与电解液之间的界面稳定性,构建更加均匀稳定的SEI膜,在碳酸酯类电解液中添加了1%(质量分数)的2,2-二甲基乙烯基硼酸(DEBA)。采用恒流充放电、循环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)进行电化学性能测试,同时采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)对循环前后的石墨电极进行了表征。研究结果表明,添加DEBA能够提高锂离子电池的放电比容量和循环稳定性,同时能够降低界面阻抗,形成更加均匀稳定的SEI薄膜。0.2 C时添加DEBA的电池首次放电比容量为343.2 mAh/g,循环300次后,放电比容量为285.4 mAh/g,容量保持率为83.2%,表现出比不含添加剂的电池更好的循环性能。

“一锅法”简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸

本文改进了一芳基硼酸和二芳基硼酸的制备方法。利用芳卤、镁屑、硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚溶液在室温下“一锅”反应简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸,分离产率为48～80％。

锂离子电池电解质的新型锂盐——双乙二酸硼酸锂

介绍了一种新型锂盐——双乙二酸硼酸锂(LiBOB)的基本性质及制备进展,并重点综述了其在锂电中应用的有关研究,包括基于LiBOB电解液的导电性研究,对负极材料、正极材料的稳定性研究,与其他锂盐在锂离子电池中混合使用的性能研究等。

二氟二草酸硼酸锂对LiFePO_4/石墨电池高温性能的影响

研究了二氟二草酸硼酸锂(LiODFB)作为锂盐加入到碳酸丙烯酯(PC)+碳酸乙烯酯(EC)+碳酸甲乙酯(EMC)(质量比为1∶1∶3)混合溶剂中对LiFePO4/石墨电池高温(60℃)循环性能的影响.用线性扫描伏安法(LSV)测试了电解液的电化学窗口.通过等离子发射光谱(ICP)和能量散射光谱(EDS)对LiFePO4材料高温条件下在不同电解液中的稳定性进行了研究;并用扫描电镜(SEM)和电化学交流阻抗谱(EIS)分析了石墨负极表面的固体电解液相界面(SEI)膜的热稳定性.结果表明:一方面LiODFB基电解液能抑制LiFePO4材料在高温条件下Fe(II)的溶解,防止溶解的Fe(II)在石墨上还原,有效地降低电池阻抗;另一方面,在LiODFB基电解液中形成的石墨负极表面SEI膜具有更好的热稳定性,能显著提高LiFePO4/石墨电池的高温循环性能.

锂电池电解质草酸二氟硼酸锂水解过程及其对理化性能的影响

通过元素分析、红外(FTIR)对自制的高纯草酸二氟硼酸锂(LiODFB)的化学结构和成分进行分析和表征,通过水分暴露实验和电池性能测试综合对比分析LiODFB与LiPF6的水分敏感性和理化性能。研究结果表明:自制LiODFB的元素含量和理论值基本吻合,纯度达到99.93%;各化学键的红外吸收峰都存在,并且未见其他杂质峰;LiODFB在25℃和50%湿度下暴露2 h后,吸潮形成LiODFB.H2O,随暴露时间延长,发生水解反应,生成复杂化合物;LiPF6在25℃和50%湿度下暴露,迅速反应生成LiF和Li3PO4等,同时放出HF气体;电池的放电容量和容量保持率均随着LiODFB和LiPF6的暴露时间延长而变差,在暴露时间相同时,与采用LiPF6的基电解液相比,采用LiODFB基电解液的电池的容量和容量保持率均明显较高。

电解质锂盐草酸二氟硼酸锂的研究进展

介绍了电解质锂盐草酸二氟硼酸锂(LiODFB)的制备进展及在锂离子电池中的应用。LiODFB与常用电极材料表现出良好的匹配性,所组装电池的高低温性能优良、倍率放电性能较好、安全性能较高,有望成为动力电池用电解质锂盐。

2,6-二甲基苯硼酸制备方法的改进

选用硼酸三丁酯为硼化剂,利用格氏试剂法制备了2,6-二甲基苯硼酸,考察了温度、硼化试剂和反应物配比对产率的影响,得出了较佳的合成条件:先由0.1mol2,6-二甲基溴苯与0.12mol镁在43℃反应1.5h制得格氏试剂(产率98.2%),然后与0.2mol硼酸三丁酯在-10℃下发生亲核取代,2h快速升温至20℃,经酸性水解得产品,分离后总产率由有机锂法的51%提高到72.2%,且反应条件更加温和并对产品进行了核磁共振、质谱和IR表征。

锂电池用草酸二氟硼酸锂有机电解液的电化学性能

以草酸锂和三氟化硼乙醚溶液合成了草酸二氟硼酸锂(LiBC2O4F2),并用碳酸二甲酯溶剂萃取和重结晶提纯。LiBC2O4F2有机电解液能在铝箔上形成一层致密的保护膜,这能较好地抑制在高电位时电解液在铝箔上发生氧化反应,而且在很宽的温度范围内LiBC2O4F2基电解液都具有较好的离子电导率。电化学测试结果表明:使用1.0mol·L-1LiBC2O4F2有机电解液的LiMn2O4/Li电池首次放电容量为110.2mAh·g-1,并且具有比使用LiPF6有机电解液的LiMn2O4/Li电池更好的高低温循环性能和更优良的低温放电性能。

硼酸二甘油酯脂肪酸酯的合成研究

以硼酸、甘油为原料,在氮气保护下合成硼酸二甘油酯,然后在强酸性阳离子交换树脂催化下分别与月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸反应合成出3种具有半极性键的有机硼酸酯表面活性剂。用红外光谱确定了产物的结构。研究了硼酸二甘油酯月桂酸酯的合成工艺,得到了优化的工艺条件,结果表明:硼酸与甘油的摩尔比为1:2.0,反应温度为180℃,反应时间为4 h时,硼酸二甘油酯的收率为96.0%;硼酸二甘油酯与月桂酸的摩尔比为1:0.9,反应温度为200℃,反应时间为3.5 h,催化剂用量(相对于月桂酸的质量)为2.0%时,月桂酸转化率为97.5%。硼酸二甘油酯肉豆蔻酸酯和硼酸二甘油酯硬脂酸酯在相同的工艺条件下合成时酸转化率分别为97.0%和96.4%。该工艺具有酸转化率高,后处理工艺简单的优点。

一锅法简便合成2,6-二甲基苯硼酸

报道了2,6-二甲基苯硼酸的简便合成新方法.对硼化试剂、反应物比例、溶剂等条件进行了优化,优化后的合成条件为:选用硼酸三丁酯为硼化剂、四氢呋喃为溶剂,将加有2,6-二甲基溴苯、硼酸三丁酯物质量比(n(C8H9Br)∶n(B(OC4H9)3)为1∶1.5的四氢呋喃溶液滴加到1.2当量的镁屑中,于30℃一锅反应2 h后,经酸化水解得产品,分离后的总产率为80.1%.并对产品进行了1H NMR、质谱和IR表征.

双乙二酸硼酸锂在液态电解质中的研究进展

介绍了双乙二酸硼酸锂(L iBOB)的电化学性能、在高温下的热稳定性,以及其最新的合成方法、提纯方法和检测方法。报道了有关L iBOB基电解质性能方面的研究现状,包括电极与电解质界面间的固态电解质界面膜(SEI)的形成原因、形成机理及主要成分,电解质中常用溶剂的性质及L iBOB在多元溶剂体系中的性能,以及各种正极材料在L iBOB基电解质中的稳定性。简要指明了L iBOB基电解质的应用前景和发展方向。

新型锂盐——二氟草酸硼酸锂

介绍了二氟草酸硼酸锂(LiODFB)的基本特性。LiODFB作为锂盐用于电解液中,对不同正极和石墨负极有良好的相容性,能显著提高电池的高、低温性能。综述了LiODFB在锂离子电池中的应用情况。

二芳基碘weng氟硼酸盐的合成与环氧聚硅氧烷阳离子光固化的研究

合成了三种二芳基碘weng氟硼酸盐，并用ＩＲ，ＮＭＲ，紫外光谱及元素分析进行了结构表征，研究了它们引发环氧聚硅氧烷的阳离子光固化及光敏剂浓度、结构及促进剂等因素对光固化速度的影响。

二氟草酸硼酸钠作为钠离子电池非水电解液添加剂的电化学性能

引入电解液添加剂是提升钠离子二次电池电化学性能的重要途径.本文制备了二氟草酸硼酸钠(NaDFOB),并作为NaClO_4/碳酸乙烯酯(EC)/碳酸丙烯酯(PC)(EC:PC体积比为1:1)非水电解液的添加剂,分别考察了其加入量对于电导率特性、电化学氧化分解电压的影响,以及应用于Na Ni0.5Mn0.5O2半电池的电化学性能.结果表明,Na DFOB作为添加剂时对于NaClO_4/EC/PC电解液电导率提升不明显,但显著提升了电解液的氧化分解电压;以添加0.025 mol·L^(-1)Na DFOB的电解液应用于Na Ni0.5Mn0.5O2半电池时,首周不可逆比容量由22 m Ah·g^(-1)下降到9 m Ah·g^(-1),同时0.2C倍率下循环200周容量保持率由44.4%提升到89.5%,平均每周容量衰减为0.06 m Ah·g^(-1).因此,Na DFOB可以作为钠离子电池非水电解液的一种有效添加剂.