樟叶越橘的酚类成分:二级质谱裂解行为和神经保护作用

以樟叶越橘嫩芽为研究对象,利用硅胶、小孔树脂、Sephadex LH-20和RP-18等分离材料,结合制备型和半制备型高效液相色谱,通过高分辨质谱和核磁等结构鉴定手段,从樟叶越橘的嫩芽水提取物中分离鉴定16个酚类化合物,包括7个熊果苷类、4个黄酮类、2个木脂素类和3个其他酚类化合物,其中化合物2~5、7和11~16为首次从越橘属植物中分离得到。二级质谱分析发现在负离子模式下糖苷类成分断裂糖苷键是其主要裂解途径,产生苷元部分或糖基部分的碎片,苷元部分或糖基碎片会继续丢失H_(2)O、CO、CHO或CH_(2)O等中性碎片,产生一系列子离子;黄酮或木脂素类成分丢失羟基、羟甲基、甲氧基等取代基,产生中性碎片或加合离子碎片;逆狄尔斯-阿尔德裂解在黄酮母核的裂解过程中也较为常见。利用H_(2)O_(2)损伤的SH-SY5Y细胞,评价了所有化合物的神经保护作用。结果表明化合物1~4、6、10和16对H_(2)O_(2)损伤SH-SY5Y细胞具有保护作用,其中化合物3(淫羊藿次苷F2)在5、10、20μmol/L剂量条件下其神经保护作用随浓度增加而提高,且存活率在3个剂量浓度条件下均超过80%,神经保护作用强于阳性药物表没食子儿茶素没食子酸酯。以上研究结果说明樟叶越橘含有丰富的酚类成分,这些成分表现出较强的神经保护作用,拓展了樟叶越橘嫩芽作为绿色健康食品的保健功能。

Co_(4)^(Ⅱ)O_(4)立方烷簇的合成、结构、质谱学和电催化性质研究

以2-甲基-2-(1 H-苯并咪唑基)-1,3丙二醇配体与3d过渡金属Co离子通过溶剂热法配位合成配合物,借助X-射线单晶衍射仪进行晶体结构检测。结果表明:中心离子C_(O)(Ⅱ)以六配位形成八面体构型,该晶体属于单斜晶系,其中a(nm)=1.25579(3),b(nm)=1.88920(8),c(nm)=2.39851(5),α(°)=90,β(°)=95.379(2),γ(°)=90(2),ESI-MS、XRD、TG-MS等常规测试手段研究了此配合物的基本结构、固液性质和物化性能,同时电催化氧化表征测试结果表明在电流密度为10 mA^(-2)时,其催化过电位为344 mV。

实时直接分析质谱及与样品前处理技术联用的研究进展

实时直接分析质谱无需或者仅需简单的样品制备,即能对样品进行原位电离及直接快速的进样分析,已被广泛运用于食品、司法科学、药物分析、临床科学、环境等领域。尽管已有不少文献报道DART-MS的定量结果与液相/气相色谱-质谱相当,但其痕量分析物的检测性能仍是关键问题。为获得更准确的定量结果,研究人员开发出了一系列样品前处理技术与DART-MS联用。该文从DART-MS的原理出发,对其不同研究领域中无需样品前处理的应用进行了综述,并进一步介绍了样品预处理技术(如固相萃取、固相微萃取、顶空固相网增强吸附、分散固相萃取、分散磁性固相萃取、机械化学萃取、微波辅助萃取和热解吸)与DART-MS联用的研究成果。该综述旨在对DART-MS的样品直接分析的应用及样品前处理技术的开发提供帮助。

基于质谱的单细胞蛋白质组学分析策略与应用

细胞间异质性已被证明存在于各类生物体及其发育过程中。传统对于群体细胞的测量所得到的平均结果往往无法用于单细胞异质性的分析,因此开展单细胞水平的研究对于单个细胞的生理状态至关重要。蛋白质作为生命活动的主要承担者,进行单细胞蛋白质组学分析对于准确研究信号分子与相关信号通路之间的关系具有重要意义。常规的免疫荧光等技术受限于抗体的结合特异性与可用性,且仅限于分析预先选定的蛋白质。该文综述了近年来基于质谱的单细胞蛋白质组学中的常用方法,根据分析策略的不同,将其分为自下而上、自上而下与天然蛋白质组学3种方法,在介绍研究方法的同时对蛋白质样品预处理的进展进行了讨论。最后,对基于质谱的单细胞蛋白质组学研究所面临的挑战以及发展方向进行了总结与展望。

基于化学衍生化的质谱技术在脂质分析中的研究进展

脂质不仅是细胞膜的主要组成部分,还参与多种生命活动如能量存储、信号传导等,在生命体中发挥着重要作用。质谱以其高灵敏度、准确度和快速分析能力,在结构表征中表现出色,已成为脂质分析的核心技术。然而,由于脂质的结构多样性和高度相似性,其质谱定性、定量分析仍然面临着诸多挑战。化学衍生化技术通过对脂质进行结构修饰,可以改善脂质的离子化效率,并提高质谱检测的灵敏度与选择性,有效促进脂质的结构鉴定和定量分析。近年来,化学衍生化与质谱技术的结合策略广泛应用于脂质分析。该文综述了近十年来基于化学衍生化的质谱技术在解析脂质精确结构、提高检测灵敏度和定量准确性,以及结合新型质谱应用中的研究进展。

基于质谱的脂质C=C和脂肪酰基位置鉴定方法及其在食品分析中的应用研究进展

脂质在生命体中发挥着重要作用,结构影响功能,脂质精细结构解析至关重要。但脂质结构的多样性和相似性对脂质分析提出了巨大挑战。质谱是脂质分析的重要技术之一,在脂质C=C和脂肪酰基位置结构解析中有着较好的应用。本文介绍脂质分析的前处理方法,综述基于质谱的C=C位置和脂肪酰基位置鉴定方法,并讨论该方法在食品分析中的应用,最后展望质谱在脂质化合物精确结构解析方面的发展趋势,以期为不饱和脂质C=C位置和脂肪酰基位置鉴定以及异构体识别和定量分析技术发展和应用提供参考。

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中39种植物源性毒素

为有效评估蜂蜜中可能残留多种植物源性毒素的食品安全风险,建立和验证固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定蜂蜜中39种植物源性毒素的检测方法。试样经0.1%甲酸水提取,HLB小柱净化,多反应监测模式检测,基质匹配外标法定量。本方法中39种植物源性毒素在各自浓度范围内线性关系良好,平均回收率介于78.7%~112.8%,相对标准偏差介于1.6%~15.2%(n=6)。该方法具有操作简单、检测通量大、灵敏度高等特点,能够满足蜂蜜中该类毒素监测的应用需求。在实际36批次样品的检测过程中,部分样品分别检出了不同含量的吡咯里西啶生物碱和闹羊花毒素III,证明蜂蜜中确具有残留该类植物毒素的风险。

气相色谱化学电离二级质谱法测定土壤中16种三嗪类除草剂的残留

建立了气相色谱化学电离二级质谱法(GC-CI-MS/MS)同时测定土壤中16种三嗪类除草剂多残留量的方法,测定16种三嗪类除草剂仅需12min。样品采用乙腈与盐酸混合溶液,加入氯化钠超声波辅助提取,离心后,乙腈层经过国产石墨化炭黑(GCB)柱净化,流出液浓缩后环己烷定容,GC-MS/MS测定。研究比较了在不同进样溶剂下的化合物响应和不同填料固相萃取(SPE)柱的萃取净化效果,结果表明,环己烷作为进样溶剂效果最好,国产GCB和C18-SPE柱的回收率较好,同时国产GCB对色素的净化效果好,替代进口SPE柱,可以节约实验成本。16种三嗪类除草剂在0.05(0.1)～8.0mg/L范围内线性良好,相关系数在0.9952～0.9999之间;在0.005～0.02μg/g添加水平范围内,平均添加回收率在91.41%～114.12%之间;相对标准偏差在1.1%～16.8%之间。本方法中16种三嗪类除草剂在土壤中的检出限均低于0.005μg/g。

同位素稀释气相色谱-离子阱二级质谱法测定牛奶中残留的二恶英类多氯联苯

建立了气相色谱-离子阱二级质谱（GC-MS/MS）测定牛奶中12种二恶英类多氯联苯残留的分析方法。样品经冷冻干燥处理后用加速溶剂萃取方法提取、多层硅胶柱净化和GC-MS/MS测定。目标化合物先用二氯甲烷-正己烷-丙酮（体积比为4∶4∶2）混合溶剂在150℃和10.3MPa条件下循环提取,再经酸性硅胶、硅胶和碱性硅胶复合柱净化及正己烷洗脱,最后用DB-5毛细管柱分离、电子轰击电离源（35eV）多反应监测模式检测,同位素稀释内标法定量（定量离子为[M＋2-72]＋和[M＋2-70]＋）。12种化合物的标准曲线的线性相关系数均大于0.999 9,线性范围为0.2~400pg/μL;同位素内标的回收率范围为39%~129%,相对标准偏差为5%~22%;方法的检出限（以脂肪含量计）为3~11pg/g。

气相色谱化学电离二级质谱法对玉米籽粒中三嗪类除草剂及其代谢物的测定

建立了玉米籽粒中三嗪类除草剂及其代谢物残留的气相色谱化学电离二级质谱(GC-CIMS/MS)分析方法。样品采用盐酸和乙腈混合溶液均质提取,石墨化碳黑(GCB)与中性氧化铝的混合固相萃取柱净化,GC-CIMS/MS基质外标法测定。三嗪类除草剂及代谢物在0.05(0.10)～4.0mg/L范围内线性良好,相关系数r在0.9939以上(脱乙基莠去津溶剂标准曲线的r=0.9894);在0.050、0.100μg/g添加水平,平均添加回收率为72%～108%,相对标准偏差为3.09%～20.14%,满足进出口及残留监控测定的需要。

气相色谱-离子阱二级质谱对照高分辨质谱对食品中二噁英类多氯联苯的测定

确定了气相色谱-离子阱二级质谱在分析食品中12种二噁英类多氯联苯残留的定性参数；优化了分析过程的质谱条件；研究了实际样品（河豚、鳗鱼、甜虾、鸡脂肪、奶粉、猪肠衣）离子阱串联质谱测定值与高分辨质谱值的准确度差异。样品采用加速溶剂萃取方法提取、流体控制系统净化及离子阱二级质谱和高分辨质谱测定。两种方法测定值之间的回归方程和相关系数分别为：4种非邻位取代二噁英类多氯联苯，y=0．7815x，r=0．9331；8种邻位取代二噁英类多氯联苯，y=0．8073x，r=0．996；样品中12种多氯联苯总毒性当量（Total TEQ）：y=0．5181x＋0．1255，r=0．992。离子阱二级质谱和高分辨质谱的检出限分别为0．5ng/kg和0．1ng／kg，样品中同位素内标的回收率为41％～102％。

气相色谱-离子阱二级质谱法测定猪肉中的氢化泼尼松和甲基氢化泼尼松残留

建立了固相萃取-气相色谱-离子阱二级质谱（GC-MS/MS）测定猪肉中氢化泼尼松和甲基氢化泼尼松残留量的分析方法。待测药物用乙腈提取,C18柱净化,K2Cr2O7氧化,GC-MS/MS测定。采用DB-5毛细管柱分离,电子轰击电离源二级质谱监测模式检测,外标法定量。方法的线性关系良好,线性相关系数均大于0.99,线性范围为2-50μg/kg;氢化泼尼松和甲基氢化泼尼松的回收率为56%-84%。两种药物的检测限和定量限均分别为1μg/kg和2μg/kg。

基于UPLC-Q-TOF/MS^(E)结合UNIFI质谱数据平台快速表征鉴定天南星中的化学成分

目的:建立天南星中化学成分快速表征的分析方法,并用于该药材的质量控制。方法:采用超高效液相色谱联用四级杆串联飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)结合UNIFI质谱数据分析平台,选择Waters Acquity UPLC HSS T 3 C 18色谱柱,以0.1%甲酸水和0.1%甲酸乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速为0.35 mL/min,进样量5μL;选择电喷雾离子源,以MS^(E)模式采集正、负离子下天南星化学成分的质谱数据;通过UNIFI平台自带数据库结合文献检索建立天南星化学成分数据库,并根据化合物的精准分子质量、二级碎片离子信息及与对照品和文献数据等比对进化学成分的鉴定。结果:在正离子模式下鉴定出49个化合物,负离子模式下鉴定16个化合物,主要以有机酸、氨基酸及黄酮苷类化合物为主。其中,35个化合物可能首次从天南星中发现。结论:采用UPLC-Q-TOF/MS结合UNIFI平台的分析方法可快速鉴定天南星的化学成分,该研究结果可为天南星药效物质基础的研究以及质量控制体系建立和产品开发等提供科学依据。

液相色谱-二级质谱联用法测定人血浆中醋酸甲羟孕酮的浓度

目的建立测定人血浆中醋酸甲羟孕酮的液相色谱-二级质谱联用法（LC-MS/MS）.方法取血浆,加入内标醋酸甲地孕酮,经正己烷液-液萃取后,在50℃水浴以氮气流吹干,残渣用流动相溶解,进行LC-MS/MS测定.色谱柱为Alltech Alltima-C18柱（2.1 mm×100mm,3 μm）;以甲醇-0.1%甲酸溶液（72：28）为流动相;流速0.2 mL·min-1;柱温40℃;电喷雾离子源（ESI）,以选择性正离子方式检测;扫描方式为选择反应监测（SRM）,用于定量分析的二级碎片离子m/z分别为327.4（醋酸甲羟孕酮）和325.4（醋酸甲地孕酮,内标）.结果醋酸甲羟孕酮的线性范围为0.10～8.0μg·L^-1,最低检测限为40ng·L-1,提取回收率为76.1%,日内、日间精密度（RSD）均小于9.0%.结论本方法专属性强,灵敏度高,操作简便,适用于临床药物检测.

气相色谱-二级质谱联用技术测定有机磷农药

研究了气相色谱–质谱(GC–MS)和气相色谱–二级质谱联用技术(GC–MS–MS)同时测定甲胺磷,氧乐果,谷硫磷和速灭磷等10种有机磷农药的分析方法。用GC–MS–MS方法进行测试,选择目标化合物的特征离子作为母离子,排除了背景干扰离子的影响,为复杂样品中微量农药的定性分析提供了新的方法。

气相色谱-离子阱二级质谱测定茶叶中的亚胺硫磷、噻嗪酮和哒螨灵

建立了一种基于气相色谱-离子阱二级质谱（GC-MS/MS）检测茶叶中亚胺硫磷、噻嗪酮和哒螨灵残留量的方法.样品采用乙腈提取后经活性炭小柱净化,浓缩,定容后上机分析.采用HP-5MS毛细管柱分离,电子轰击电离源二级质谱监测模式检测,外标法定量.方法的线性关系良好（R不低于0.9970）,检出限在0.01-0.02mg/kg之间,3种农药添加回收率在92.0%-115.0%之间,RSD在3.0%-9.3%,方法操作简单,灵敏度高,可作为茶叶中3种农药残留量的同时测定方法.

液相色谱能量相关二级质谱快速鉴定药物氧化降解产物

基于快速高分辨液相色谱(RRLC)的高分离能力和串联质谱技术的全扫描(TOF-MS)功能,开展了无需选择母离子可获得子离子的能量相关二级质谱(MSE)分析方法的研究。探讨了快速获取和挖掘复杂混合物中全面的组分信息,并将本方法应用于药物氧化降解产物的快速分析鉴定。对莫西沙星原料在30%H2O2中进行氧化降解,采用RRLC进行分离,分别设定高低碰撞能量的TOF-MS实验采集质谱数据,采用质量亏损过滤(MDF)进行数据处理,获取母离子与碎片离子等质谱信息,从而了解药物降解杂质的结构及相对含量。本方法为药物杂质分析和药品质量控制提供了新颖且高效的分析思路及手段。

气相色谱-离子阱二级质谱测定食品中丙烯酰胺残留

建立了一种基于气相色谱-离子阱二级质谱(GC-MS/MS)检测食品(薯条,薯片,咖啡,饼干和膨化食品)中丙烯酰胺残留量的方法。样品中丙烯酰胺采用去离子水提取,正己烷脱脂后石墨化碳黑小柱净化,溴水衍生后GC-MS/MS进行分析。方法在10-1 000μg.L-1浓度范围内呈线性关系,相关系数为0.999,检出限为4.02μg.kg-1,在10,100,1 000μg.kg-1三个水平的相对标准偏差为8%-12%,回收率为68.3%-105.2%。结果表明,相对于GC-MS方法,GC-MS/MS分析时间短、无杂质峰干扰、灵敏度高,可以满足食品的丙烯酰胺检测大批量筛选要求。

茶叶中亚胺硫磷、噻嗪酮和哒螨灵的气相色谱-离子阱二级质谱测定

建立了一种基于气相色谱-离子阱二级质谱(GC-MS/MS)同时检测茶叶中亚胺硫磷、噻嗪酮和哒螨灵残留量的方法。样品采用乙腈提取后经活性炭小柱净化,浓缩,定容后上机分析。采用HP-5MS毛细管柱分离,电子轰击电离源二级质谱监测模式检测,外标法定量。方法的线性关系良好(R≥0.9970),最低检出限0.01～0.02 mg/kg,三种农药添加回收率92.0%～105.0%,RSD 3.0%～9.3%。该方法操作简单,灵敏度高,可作为同时测定茶叶中三种农药残留量的方法。

水中内分泌干扰物的固相萃取-液相色谱-离子阱二级质谱分析

采用固相萃取 -液相色谱离子阱二级质谱技术对水环境中三种内分泌干扰物双酚 A(BPA )、1 7β-雌二醇 (E2 )和 1 7α-乙炔基雌二醇 (EE2 )进行了分析。结果表明 :BPA、E2二级质谱的分析结果与文献中一致 ,而EE2则与文献中结果不同 ;BPA、E2和 EE2三种物质的二级质谱定量离子分别为 m/ z 2 1 2、m/ z 1 45和 m/ z1 83、m/ z2 67;离子阱二级质谱对 BPA、E2和 EE2三种内分泌干扰物的最低检出限分别为 8μg/ L、2 8μg/ L和 1 6μg/ L;饮用水、地表水和地下水水样中常见离子、天然有机物含量和水样 p H均会对 BPA、E2和 EE2回收率产生影响 ,BPA、E2和 EE2在不同水样中的回收率 (r)大小顺序为 :r(去离子水 ) >r(地下水 ) >r(地表水 )。