弱相互作用构筑的二维、三维冠醚配合物{[K(18-C-6)]_(2)(C_(2)H_(4)Cl_(2))}[Ni(dmit)_(2)]_(2)和[K(18-C-6)][Ni(dmit)_(2)]的合成与结构

研究了18冠6与NiCl_(2)·6H_(2)O,K_(2)dmit(dmit=4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thione,C_(3)S^(2-)_(5))在不同溶剂中反应生成的两个标题配合物{[K(18 C 6)]_(2)(C_(2) H_(4) C_(l2))}[Ni(dmit)_(2)]_(2)(1)和[K(18 C 6)][Ni(dmit)_(2)](2).通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.1和2均属三斜晶系,空间群P 1.1的晶体学数据:a=10272(2)nm,b=12282(3)nm,c=14205(3)nm,α=113473(3)°,β=90609(3)°,γ=91439(3)°,V=16430(6)nm^(3),Z=2,F(000)=876,R_(1)=005032的晶体学数据:a=08502(2)nm,b=12178(4)nm,c=15118(4)nm,α=86454(5)°,β=77734(5)°,γ=85364(5)°,V=15228(8)nm3,Z=2,F(000)=774,R_(1)=00565.配合物1,2分别通过K S,K Cl,S S和K S,S S弱相互作用形成二维。

三维网状有机-无机杂化型DABCO锰配合物的合成及性能研究

室温下以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-甲基氯化物[DABCO-CH_(2)Cl]^(+)·Cl^(-)、MnCl_(2)·4H_(2)O和氢溴酸为原料,在甲醇和水的混合溶液中以缓慢蒸发方式,得到一种氢键三维网状结构有机-无机杂化型锰配合物[HDABCO-CH_(2)Cl]·MnBr_(4)(1),通过单晶X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、粉末X射线衍射仪、热重分析仪、介电性能测试仪对晶体材料的结构、热性能和电性能进行分析和测试。单晶结构分析表明:合成的化合物属于单斜晶系,空间群为P21/n,其中[HDABCO-CH_(2)Cl]^(2+)阳离子和[MnBr_(4)]^(2-)四面体阴离子在晶体内部通过氢键相互作用形成三维网状结构;随着温度的改变,[HDABCO-CH_(2)Cl]^(2+)阳离子发生扭动、[MnBr_(4)]2-四面体阴离子发生伸缩变形,引起晶体在240~270K范围内产生显著的可逆介电异常现象。

三维网状冠醚配合物(Bu_4N){[K(18-C-6)][Cd_4(dmit)_2(dmt)_3]}的合成与结构

研究了 18 冠 6( 18 C 6)与KSCN ,CdCl2 ·2 5H2 O ,(Bu4N) 2 [Zn(dmit) 2 ] (dmit =4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thione ,C3 S52 -)的反应 ,生成的标题配合物 ( 1)通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .配合物属单斜晶系 ,空间群C2 /c.晶体学数据 :a =3 4780 ( 7)nm ,b =1 5 170 ( 3 )nm ,c =2 844 0 ( 6)nm ,β =10 5 93 ( 3 )° ,V =14 42 7( 3 )nm3 ,Z =8,F( 0 0 0 ) =7872 ,R1=0 0 42 5 ,wR2 =0 0 73 9.配合物由一个Bu4N+ 阳离子和一个 {[K( 18 C 6) ] [Cd4(dmit) 2 (dmt) 3 ] }-(dmt =4,5 dimercapto 1,2 dithiole 3 thione ,C3 S52 -)配阴离子组成 .{[K( 18 C 6) ] [Cd4(dmit) 2 (dmt) 3 ] }-通过K…S ,S…

二维网状冠醚配合物——苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并 15 冠 5、二苯并 18 冠 6与Na2 [Pt(SCN) 6]的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pt(SCN) 6](1) ,[Na(DB18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 6](2 ) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1.0 974(5 )nm ,b =1.5 187(7)nm ,c=1.36 32 (6 )nm ,β =96 .40 7(7)°,V =2 .2 5 6 8(18)nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.746g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1184,R1=0 .0 35 7,wR2 =0 .0 86 8.2为三斜晶系 ,空间群P1- ,a =1.2 5 0 0 (3)nm ,b =1.2 82 5 (3)nm ,c=1.934 2 (4 )nm ,α=10 6 .82 (3)° ,β =10 2 .5 1(3)° ,γ =10 3.0 4(3)°,V =2 .75 6 2nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.5 79g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1316 ,R1=0 .0 36 4,wR2 =0 .0 771.配合物分别由两个 [Na(B15 C 5 ) ]+ ,[Na(DB18 C 6 ) ]+ 配阳离子和一个[Pt(SCN) 6]2 -配阴离子组成 .

二维网状冠醚配合物的合成与晶体结构

以18-冠-6与K2[Cu(i-mnt)2]反应,得到结构新颖的二维网状配合物:[K(18-C-6)]2-[Cu(i-mnt)2]·C2H2Cl2(1).通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对配合物进行了表征.配合物1由两个配阳离子、一个配阴离子和一个C2H2Cl2溶剂分子构成,配合物分子间以N-K键相连接.配合物1的新奇结构在于:配合物中四个配阳离子与两个配阴离子通过K-N键相互连接,形成了一个由36个原子组成的大环.不同的大环相互连接,从而形成二维网状结构.

二维网状冠醚配合物:[Na(B18-C-6)(H_2O)]_2[Ni(mnt)_2]的合成与晶体结构

研究了苯并18-冠-6与Na_2[Ni(mnt)_2](mnt=丁二腈烯二硫醇阴离子,[C_2S_2(CN)_2]_2]^(2-))的反应,得到配合物:[Na(B18-C-6)(H_2O)]_2[Ni(mnt)_2].通过红外光谱、元素分析及X-射线单晶结构衍射对配合物进行表征.结果表明:该配合物为单斜晶系,空间群P2_1/n,晶体学数据:a=1.015 4(2),b=1.209 7(3),c=2.101 1(5)nm,β=101.085(3)°,V=2.532(6)nm^3,z=2,D_(calcd)=1.371 g/cm^3,F(000)=1092,R_1=0.040 8,wR_2=0.088 3.配合物由两个[Na(B18-C-6)(H_2O)]^+配阳离子和一个[Ni(mnt)_2]^(2-)配阴离子组成,配阴离子[Ni(mnt)_2]^(2-)中的氮原子与[Na(B18-C-6)(H_2O)]^+的钠原子成键,与钠原子配位的H_2O与冠醚氧原子通过氢键相互作用,形成了二维网状结构。

一维链状冠醚配合物[K（18—C—6）]2[M（NO2）4]（H2O）（M=Pd,Pt）的合成与结构

研究了18-C-6分别与K2[Pd(NO2)4],K2[Pt(NO2)4]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射对生成的配合物[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)0.5(1)和[K(18-C-6)]2[Pt(NO2)4](H2O)(2)进行了表征.两个配合物均为单斜晶系,空间群P21/c.1的晶体学数据:a=1.7104(3),b=1.4859(3),c=1.5763(3)nm,β=93.49(3)°,V=3.9987(14)nm3,Z=4,Dc=1.507g/cm3,F(000)=1880,R1=0.0681,wR2=0.1004.2的晶体学数据:a=1.1312(3)nm,b=1.4227(2)nm,c=1.2266(3)nm,β=93.141(10)°,V=1.9711(8)nm3,Z=4,Dc=1.614g/cm3,F(000)=936,R1=0.0265,wR2=0.0721.在固态,配合物1具有[K(18-C-6)]2[Pd(NO2)4](H2O)(1a)和[K(18-C-6)]2[Pds@(NO2)4](1b)两个分子,两者比例为1:1.前者相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构,后者形成假一维链状结构.在配合物2中相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构.

一维链状冠醚配合物:[{Na(18-C-6)}_2(H_2O)]_n[M(SCN)_4]_n(M=Pd、Pt)的合成与结构

The reactions of 18-crown-6with Na 2M(SCN)4(M=Pd,Pt )were studied and the complexNa (18-C-62 (H2O) nPd(SCN)4 n and complex2Na (18-C-6) 2 (H 2 O nPt (SCN) 4 n were characterized by ele-mental analysis,IR and X-ray diffra ction analysis.The complexes belon g to monoclinic,space group P2 1 /n with cell dimensions,1:a=1.05734(7),b=1.42250(10),c=1.47762(10)nm,β=107.5330(10)°,V=2.1192(2)nm 3 ,Z =2,D calcd =1.460g·cm -3 ,F(000)=964,R 1 =0.0406,w R 2 =0.1264and2:a=1.05985(19),b=1.4237(3),c=1.4744(3)nm,β=107.096(3)°,V=2.1264(7)nm 3 ,Z =2,D calcd =1.690g·cm -3 ,F(000)=1028,R 1 =0.0292,w R 2 =0.0859.In the solid state,the comp lexes1and2show an one-dimensnal chain ofNa (18-C-6)狚 2 (H 2O)2+ complex cations andM(SCN) 4 2- (M=Pd,Pt )complex anions bridged by Na-N in-teractions.

含72元环的二维网状结构超分子配合物的合成与结构

用自组装方法合成具有特殊网状结构及光学、电学、磁学、离子或分子交换、催化等性能的化合物的分子工程学和超分子化学近年来成为人们研究的热点，并已取得了很大进展［１，２］．当前常用的一种三角架结构单元是刚性芳基三角架配体［３～５］，而对柔性芳基三角架配体及...

由5-取代基间苯二甲酸和二咪唑衍生物构筑的两个二维钴(Ⅱ)的配合物的合成、结构及性质

通过溶剂热法合成了2个二维钴配位聚合物[Co_2(1,4-bib)_2(5-hipa)_2]_n(1)(5-H_2hipa=5-hydroxyisophthalic acid,1,4-bib=1,4-bis(1-imidazolyl)benzene),[Co(Hbpt)(4,4′-bidpe)]_n(2)(H_3bpt=biphenyl-4,4′,5-tricarboxylic acid,4,4′-bidpe=4,4′-bis(imidazol-1-yl)diphenyl ether)。X射线单晶衍射实验测定和结构解析结果表明,配合物1、2中5-hipa^(2-)、Hbpt^(2-)配体的2个相间羧基将相邻的Co^(2+)连接形成含有Co_2O_4C_2八元环和Co_2O_4C_(10)十六元环的一维链状结构。一维链之间通过1,4-bib,4,4′-bidpe配体上的咪唑基N原子与相邻Co(Ⅱ)离子配位连结形成二维层状结构。配合物1层与层之间通过相邻层中的5-hipa^(2-)配体的羟基与羧基的分子间氢键连结形成三维超分子网络结构。配合物2中,Hbpt配体的羧基氢与层内的相邻链上参与弱配位羧基氧形成层内氢键。电化学性能测试结果表明,配合物1对氧还原反应具有电催化活性。

二维电荷转移型水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Zn(Ⅱ)配合物的电子光谱及非线性光学性质的DFT理论研究

用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,并与其独立的对称分子片结构进行比较 .同时用含时密度泛函理论 ( TD-DFT)计算各体系的电子光谱 .结果表明 ,两个单席夫碱分子片结合为双席夫碱时 ,二阶及三阶 NLO系数明显增大 ,且 γ比 β显著 .双键桥连 Zn配合物 1 a的 β,γ值均小于相应配体 ,而单键桥连 Zn配合物 2 a的 β和γ值大于相应配体 ,说明金属 Zn在完全共轭和局域共轭体系中所起的作用不同 .

二维网状结构双核配合物[Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO的合成、热分解及晶体结构

以 2 羰基丙酸水杨酰腙 (C10 H10 N2 O4)作为配体与碳酸钙在水中反应 ,在DMF (N ,N 二甲基甲酰胺 )和DMSO (二甲基亚砜 )的混合溶剂中培养了单晶 ,其组成为 [Ca2 (C10 H8N2 O4) 2 (DMSO) 2 (H2 O) 4 ]·2DMSO [C10 H8N2 O2 -4为 2 羰基丙酸水杨酰腙负离子 ] .测定了单晶的结构 ,该单晶为黄色 ,属单斜晶系 ,空间群为P2 (1) /c,晶胞参数a =1 0 63 4 (3 )nm ,b =1 70 3 5(5)nm ,c =1 2 183 (3 )nm ,β=10 6 180 (5)° ,V =2 1192 (10 )nm3,Dc=1 412Mg·m- 3 ,Z =2 ,F(0 0 0 ) =944,μ =0 53 4mm- 1,GOF =0 867.所测单晶是以 2 羰基丙酸水杨酰腙羧基上的一个氧原子作为桥联的双核钙 (II)配合物 ,两个Ca2 + 均处于五角双锥的七配位环境中 ,锥底为配体 2 羰基丙酸水杨酰腙中的三个配位原子 ,以及另一 2 羰基丙酸水杨酰腙羧基上的桥联氧原子和一个水分子的配位氧原子 ,锥顶为一配位水和一配位的DMSO分子 ,即溶剂DMSO也参与了配位 ,从晶胞结构看 ,晶体中除配位的DMSO分子外 ,还有自由的DMSO溶剂分子 ,它们与配位水以氢键连接存在于晶格之中 ,在空间形成了二维网状结构 .通过TG

二氮杂冠醚液晶及其Eu(Ⅲ)配合物LB膜和光学性质的研究

对二氮杂冠醚液晶及其与Ｅｕ３＋的配合物ＬＢ膜、ＵＶ吸收和荧光的研究，结果表明：冠醚ＬＢ膜中单分子面积与ｐＨ有关，而冠醚Ｅｕ（Ⅲ）配合物ＬＢ膜中单分子面积基本不受ｐＨ影响．石英玻璃片上的多层单分子膜在１９０ｎｍ处有吸收，其强度随层数增加而增强，是冠醚分子的有序排列所致．用不能激发Ｅｕ３＋的波长激发冠醚Ｅｕ（Ⅲ）配合物，出现Ｅｕ（Ⅲ）特征荧光峰．ＬＢ膜的荧光比溶液大大增强．添加苯甲酸，能改善ＬＢ膜中分子有序排列，荧光强度增强到无苯甲酸时的２．０倍，此外，苯甲酸还增加制ＬＢ膜时的转移比．

新型二维草酸根桥联配合物{[Cu(en)_2]_4[KFe(C_2O_4)_3]_4}_n的合成、结构和磁性

合成了一个新型草酸根桥联的二维配合物{[Cu(en)_2]_4[KFe(C_2O_4)_3]_4}_n,并进行了晶体结构测试和磁性研究.晶体结构分析显示:K^+离子为罕见的八配位环境,2个C_2O_4^(2-)和2个或1个K^+离子长程桥联2个Fe~Ⅲ离子,形成一个二维网状的[KFe(C_2O_4)_3]_n^(2n-)骨架,[Cu(en)_2]^(2+)单元通过(en)N—H…O(C_2O_4)氢键与[KFe(C_2O_4)_3]_n^(2n-)骨架连接.变温磁化率测量表明:Fe~Ⅲ与Fe~Ⅲ间存在着弱的磁相互作用,J=-0.17cm^(-1).

一维链状冠醚配合物[K(B18-C-6)]_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)的合成与结构

合成了苯并 18 冠 6 (B18 C 6 )与K2 [Pd(SCN) 4],K2 [Pt(SCN) 4]生成的配合物 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pd(SCN) 4](1) ,[K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4](2 )和 [K(B18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 4]·C2 H4 Cl2 (3) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1和 2为单斜晶系 ,空间群P2 1 n ,晶体学数据 :1,a =1 0 0 970 (17)nm ,b =1 315 7(2 )nm ,c=1 730 3(3)nm ,β =94 95 4 (2 )° ,V =2 2 90 2 (7)nm3,Z =2 ,F(0 0 0 ) =10 72 ,R1 =0 0 2 6 7;2 ,a =1 0 0 90 8(18)nm ,b =1 312 4 (2 )nm ,c=1 7317(3)nm ,β =94 84 1(2 )° ,V =2 2 85 2 (7)nm3,Z =2 ,F(0 0 0 ) =1136 ,R1 =0 0 2 5 7.3为三斜晶系 ,空间群P1,晶体学数据 :a =0 95 914 (18)nm ,b =1 2 137(2 )nm ,c =1 2 313(2 )nm ,α =6 3 6 93(2 )° ,β =76 2 93(2 )° ,γ =78 35 3(2 )° ,V =1 2 4 0 6 (4)nm3,Z =1,F(0 0 0 ) =6 18,R1 =0 0 36 6 .在固态 ,三个配合物相邻的两个[K(B18 C 6 ) ]+ 基团通过冠醚氧原子与钾原子相连接而形成一维链状结构 .

二维网状六配位[Mn^II(Hida)_2(H_2O)_2]配合物分子结构和晶体结构的研究

合成了Mn(Ⅱ)与亚胺基二乙酸(H2ida)六配位的[MnII(Hida)2(H2O)2]配合物并测定了配合物的分子结构和晶体结构。具体测定结果如下:四方晶系, P421c空间群, a = 8.0932(2), c = 9.602(3) ? V = 628.9(3) ?, Z = 2, Mr = 353.15, Dc = 1.865 g/cm3, m = 1.108 mm-1和F(000) = 362。最终偏差因子分别为R = 0.0272, wR = 0.0819 (对544 (I > 2.0(I))可观察衍射点) 和R = 0.0282, wR = 0.0828 (对所有2494衍射点)。 [MnII(Hida)2(H2O)2]配合物通过MnII与ida配体之间的配位键构成了二维平面网状结构, MnII离子与4个ida配体中的羧酸基氧原子及2个配位水形成的略有畸变的六配位八面体结构。

二维层状钴配合物的合成、结构与电化学性质

利用对甲苯磺酸与氯化钴合成了对甲苯磺酸钴,与邻菲咯啉配位形成一种新型配合物,并在50%乙醇溶液中培养出单晶。用元素分析法对其进行表征,X-射线单晶衍射方法对其进行晶体结构解析,并用循环伏安方法初步研究了该配合物的电化学性质。结果表明,该配合物为C38H15CoN4O14S2,属于Monoclinic晶系,晶胞为Cc,晶胞参数：a=2.137 4（4）nm,b=1.653 0（3）nm,c=1.447 8（3）nm,DC=1.346 mg/m3,V=431.66（15）mm3,Z=4,配合物分子通过分子间氢键和配体中邻菲啰啉环的π-π堆积作用形成了紧密排列的二维层状结构。配合物在玻碳电极上的电化学行为表明为电化学活性物质。

胆甾液晶二氮杂冠醚-Eu(Ⅲ)配合物LB膜和荧光性质研究

研究了胆甾液晶二氮杂冠醚Ｎ，Ｎ－双［胆甾－５－烯－３β－氧羰甲基］－１，１０－二氮－４，７，１３，１６－四氧环十八烷（１）及其与Ｅｕ３＋的配合物（２）、２与苯甲酸的混配物（３）的ＬＢ膜和荧光性质．结果表明：１、２和３都在水溶液亚相液面形成稳定的单分子膜，但只有１的单分子面积受亚相ｐＨ的影响．１、２和３的单分子膜都容易转移到石英基片上形成ＬＢ膜，其中２和３为Ｘ型，转移比分别为０．６和１．０．在ＬＢ膜中，在２的荧光激发波长范围比在溶液中的宽，荧光强度也比在溶液中的强得多．在２中添加苯甲酸形成３可改善ＬＢ膜中分子有序排列，荧光强度增强到无苯甲酸时的２．０倍．所有这些ＬＢ膜，即使添加了苯甲酸的，都不是很稳定．

含羧甲基侧臂的二(四)氮杂冠醚配体及稀土配合物的合成与表征

合成了 2个新型的含苯甲酸侧臂的二氮杂 18 冠 6衍生配体L1和四氮杂 18 冠 6衍生配体L2 ,制备了L1与稀土苦味酸盐和L2与稀土硝酸盐的配合物 .通过核磁共振谱、元素分析、红外和紫外光谱 ,对配体和配合物进行了表征 .实验结果表明 ,配体L1与稀土离子形成了 1∶1型配合物 ,而L2与稀土离子形成了双核配合物 .

1,2,4-苯三甲酸铜二维网状配合物的合成及结构表征(英文)

在室温下,MnSO4·H2O和1,2,4-苯三甲酸穴H3BTC雪反应得到化合物眼Mn穴H2BTC(2(H2O(4[·2H2O)1(化合物1和CuSO4·5H2O反应得到化合物眼Cu穴HBTC雪穴H2O雪1.5演·H2O穴2雪。化合物1是一个单核分子化合物。在化合物1中熏每个锰离子和两个H2BTC-离子及四个水分子配位。化合物2中熏每个铜离子和三个HBTC2-及两个水分子配位熏其中的一个水分子起桥联作用从而形成二维网状结构。