二维中心切割气相色谱法测定车用汽油中醚类、酯类和甲缩醛含量

采用二维中心切割气相色谱法测定了车用汽油中醚类、酯类和甲缩醛的含量。目标化合物经强极性TCEP色谱柱预分离后，再由非极性DB1色谱柱进一步分离，确定了车用汽油中甲基叔丁基醚（MTBE）、乙基叔丁基醚（ETBE）、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯（DMC）和甲缩醛在柱切换和不切换时的保留时间，建立了双柱定性和定量分析方法。各待测物在10～10000mg,／kg范围内呈良好的线性关系，相关系数均大于0．999；样品中各待测物的平均加标回收率在88．41％～114．84％之间，相对标准偏差（RSD，n=7）在0．04％-3．69％之间，方法检出限（LOD）在0．3803～21．1967mg／kg之间。该方法中样品不需要进行前处理，操作简便，灵敏度高，具有良好的重复性和再现性。

二维中心切割气相色谱法测定加氢过程气中微量硫化物

建立了利用二维气相色谱中心切割技术与双检测器相结合,测定硫磺回收加氢过程气微量硫化物的分析方法。目标化合物经预柱分离进入热导检测器,同时通过辅助电子气路控制系统压力变化设定阀切换时间,将目标化合物切入脉冲火焰光度检测器进行检测。确定了加氢过程气中 H2S、SO2、COS、CH3SH、C2H5SH、CS2 在柱切换与不切换时的保留时间,建立了双柱、双检测器定性和定量分析方法。该方法进行加氢过程气的分析,目标化合物相对标准偏差RSD< 1.0%,最低检出限<1×10-6(体积分数),线性相关系数R≥ 0.9999。该方法将常量硫化氢与微量硫化物完全分离,节省了 H2S预处理步骤,解决了 H2S与微量SO2、微量有机硫共存下硫形态的准确定量分析问题。

中心切割二维液相色谱-串联质谱法测定卷烟主流烟气中4种芳香胺类化合物的含量

提出了中心切割二维液相色谱-串联质谱法(2DLC-MS/MS)测定卷烟主流烟气中1-氨基萘(1-NA)、2-氨基萘(2-NA)、3-氨基联苯(3-ABP)和4-氨基联苯(4-ABP)等4种芳香胺类化合物含量的方法。用剑桥滤片捕集20支卷烟烟气粒相物,加入200μL 1 mg·L^(-1)混合内标溶液和20 mL 5%(质量分数)盐酸溶液,超声萃取30 min。分取10 mL,加入1 mL 50%(质量分数)氢氧化钠溶液调节溶液酸度至pH 7,再加入2 mL二氯甲烷,涡旋振荡15 min,有机相经0.2μm聚四氟乙烯滤膜过滤。第一维液相色谱法采用强阳离子交换(SCX)色谱柱对目标物进行分离除杂,通过补偿泵在线稀释、中和有机相,目标物被保留于捕集柱,随后目标物被洗脱至第二维反相(RP)色谱系统,分离后在质谱检测器的多反应监测(MRM)模式下,采用内标法定量分析。结果表明:1-NA和2-NA标准曲线的线性范围为0.50~50.0μg·L^(-1),3-ABP和4-ABP标准曲线的线性范围为0.25~50.0μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.002~0.008 ng·支^(-1);4种目标物在3个加标浓度水平下的回收率为86.0%~97.4%,日间精密度与日内精密度试验所得测定值的相对标准偏差均小于8.0%。对市售烤烟型和混合型卷烟样品进行分析,所得混合型卷烟烟气芳香胺类化合物的测定值与盒标焦油量呈正相关,而烤烟型卷烟无明显线性关系。

浅析中心切割二维色谱法分离测定肽类产品中游离氨基酸含量

本研究采用中心切割二维色谱法分离方法对于测定肽类产品中游离氨基酸含量,研究建立一种能够排除基质中肽类成分干扰游离氨基酸含量测定的方法。已有的LC-MS/Ms检测方法[6,7]可以解决该问题,但具备这样没备条件的检测实验室仍是少数。现有的作为食品配料的蛋白肽类产品的国家标准[1]或行业标准[2,3]中关于肽含量的测定方法,均规定:肽含量=酸溶蛋白含量-游离氨基酸含量。由于该类产品中主要成分是蛋白质的酶解产物,即相对分子质量大多为10000以下的肽类混合物,另外还含有少量游离氨基酸。按照现有肽类产品的国标或行标要求,此类产品中肽的含量一般至少70%以上,游离氨基酸含量一般大多为5%上下,至多10%-15%。故采用上述肽类国标[1,4]或行标方法[2,3],为测定肽含量而采用氨基酸分析仪或柱前衍生化HPLC方法检测游离氨基酸含量时,由于肽类同样会发生衍生化反应,故游离氨基酸的色谱峰会受到肽类的严重干扰,即两类物质的色谱峰大多会不同程度的重叠,导致游离氨基酸的色谱峰面积积分及其含量计算结果误差较大,不同实验室结果的重现性较差。以供基层相关中小型企业和检测机构参考使用。

中心切割反相/反相二维液相色谱-串联质谱法测定烟叶潜香类糖苷

为解决烟叶潜香类糖苷含量低、基质干扰严重、难以准确测定的问题,本研究建立了中心切割反相/反相二维液相色谱-串联质谱法定量检测烟叶中3种潜香类糖苷。样品前处理简单,仅需提取后直接上样,方法的日内和日间重复性相对标准偏差(RSD)分别为1.0%~3.2%和2.8%~8.4%,可以满足大量烟叶样品的日常检测需求。对烤烟、白肋烟、香料烟、晒烟等不同类型烟叶进行测定,结果表明,不同类型烟叶还原糖含量与潜香类糖苷呈正相关。对不同香型、不同产地的157个烤烟样品的糖苷含量进行分析,结果表明,烤烟糖苷含量不仅受还原糖的影响,还可能受类胡萝卜素、成熟期温度等多种因素的影响。

中心切割-二维液相色谱分离清热解毒片(胶囊)中的咖啡酰奎宁酸类成分

目的:讨论清热解毒片(胶囊)中三个咖啡酰奎宁酸类成分的分离及含量分析方法。方法:采用在线的中心切割-二维液相色谱系统解决中药复方中某些由于灵敏度低或者受高浓度组分信号的覆盖而无法分离和定量的问题。双梯度二维液相色谱系统与VWD和DAD联用,一维色谱柱为美国赛默飞公司Accucore C_(18)柱(2.1 mm×100 mm,2.6μm)粒径,二维色谱柱为富士填料的自装C18柱(3 mm×150 mm,3μm)。两维流动相均为乙腈和0.4%磷酸水(含0.1%的三氟乙酸),流速分别为0.4 m L·min^(-1)和1 mL·min^(-1),柱温35℃。结果:3,4-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸及4,5-二咖啡酰奎宁酸的线性范围分别为12.109~0.484 mg·L^(-1)(r=0.9998);2.431~0.24 3 mg·L^(-1)(r=0.9993);0.655~0.131 mg·L^(-1)(r=0.9991)。三个分析物的平均回收率在98.41%~98.16%范围内。且含量测定结果显示:4种剂型(包括硬胶囊、软胶囊、糖衣片、薄膜衣片)的含量均在0.0108~0.4831 mg·g^(-1)范围内。结论:该方法使得清热解毒片(胶囊)中的三个分析物的分离效果得到明显改善,同时在对成分复杂的中药复方制剂的分离纯化方面发挥了重要作用。

在线二维液相色谱技术在中药研究中的应用进展

中药的组成复杂,其化学成分的表征和识别一直是中药研究的基础和关键。在线二维液相色谱是基于两种分离模式构建的色谱分析技术,主要包括中心切割二维液相色谱和全二维液相色谱两种模式,因二者具有更高的峰容量而在中药研究中备受青睐。该文对在线二维液相色谱技术的概念和特点进行了讨论,并对二维液相色谱在中药研究中的应用进行了综述,以期为该技术在中药质量控制、物质基础表征、活性成分筛选等研究方面提供一定参考。

在线二维液相色谱技术及其在中药质量控制中的应用与展望

由于复杂体系样品分离需要更强的分离能力,二维色谱能使样品组分在两个不同的分离条件下进行分离,显著提高分离能力,降低色谱峰重叠,同时改善色谱峰鉴定的可靠性,在中药质量控制中发挥重要作用。不同的二维色谱技术中,在线全二维液相色谱技术由于其在较短时间内可以获得高峰容量、样品损失低、重现性好及自动化程度高,成为对于复杂体系分离时最受关注,发展最迅速的技术。本文讨论了二维液相色谱技术,尤其是在线全二维色谱技术的概念、特点和分离优势,及其在中药复杂体系质量控制分析中的应用,为该技术在中药质量控制中提供一定参考。

海索草油挥发性成分与热裂解产物剖析及其在卷烟中的应用

采用中心切割二维气相色谱-质谱联用技术分析海索草油的挥发性成分,并对其900℃下的热裂解产物进行研究。试验结果发现,裂解前后海索草油的挥发性成分中都含有较多的异松蒎酮、松莰酮及水芹烯,使得海索草油带有独特的清凉气息。卷烟加香试验表明,海索草油加入卷烟后可使烟香具有青香韵味,同时起到细腻柔和烟气的作用。

基于指纹图谱结合对映异构体比值法对元胡止痛片进行质量分析

目的:建立元胡止痛片的HPLC指纹图谱方法及延胡索乙素对映异构体拆分方法,评价元胡止痛片的质量现状,以提高元胡止痛系列制剂的质量可控性。方法:HPLC指纹图谱方法采用资生堂MG C_(18)色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以乙腈-四氢呋喃(5∶3)为流动相A,0.6%冰乙酸溶液(用三乙胺调节pH至6.0)为流动相B进行梯度洗脱,检测波长为220 nm,流速为1 mL·min^(-1),柱温为30℃;基于中心切割-二维液相色谱法,建立元胡止痛片中延胡索乙素对映异构体的手性拆分方法,以左旋延胡索乙素(L-tetrahydropalmatine,L-THP)和右旋延胡索乙素(D-tetrahydropalmatine,D-THP)峰面积的比值为指标,比较不同样品之间的差异。结果:指纹图谱结果表明,可将39个生产企业的156批样品分为A类和B类,其中7家生产企业的25批样品对照指纹图谱相似度低于0.8,被归为B类样品,其指纹图谱表现为,除延胡索乙素消旋体(DL-tetrahydropalmatine,DL-THP)对应的指纹峰外,其他来自延胡索的特征峰均较小甚至缺失;中心切割-二维液相色谱的结果表明,DL-THP经中心切割阀转切到二维色谱中,被拆分成D-THP与L-THP,B类样品中D-THP与L-THP的峰面积比值小于1.0,A类样品则相反。结论:部分生产企业延胡索药材投料存在一定问题,可能通过违规添加化学药品(罗通定)的方式,以减少成本并符合《中华人民共和国药典》含量测定的规定,这可能是导致指纹图谱存在差异的主要原因。本研究建立的指纹图谱方法简便,准确,重复性好,能有效地反映元胡止痛片的质量;以延胡索乙素对映异构体的比值作为评价指标,分析和阐明了元胡止痛片的质量问题,可作为其质量控制的重要手段,同时为其他含有延胡索的处方制剂、或其他含有对映异构体化合物的中药材和中成药的质量控制提供新思路。