聚乙二醇/醚化二羟甲基二羟基乙烯脲树脂整理涤纶织物的研究

对普通涤纶织物进行不同实验条件下的差别化亲水整理、测试、分析和比较,得出用聚乙二醇/醚化二羟甲基二羟基乙烯脲树脂混合整理液进行亲水整理后,织物的亲水性提高较大,且具有较好的耐洗性,其白度几乎不变,透气性与断裂强力稍有下降,织物手感稍微变硬。

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

尼卡巴嗪原料药及制剂中4,4′-二硝基均苯二脲与2-羟基-4,6-二甲基嘧啶的HPLC法同时测定

建立了同时测定尼卡巴嗪原料药及其制剂中4,4′-二硝基均苯二脲（DNC）和2-羟基-4,6-二甲基嘧啶（HDP）的高效液相色谱法。试样用二甲基亚砜溶解,以Hypersil BDS C18为色谱柱,乙酸/乙酸铵溶液-乙腈（体积比1∶1）为流动相,HDP和DNC的检测波长分别为290、350 nm。DNC和HDP的质量浓度分别在0.354-70.9 mg/L和0.146-29.2 mg/L范围内与色谱峰面积呈良好线性关系,标准曲线方程分别为ρ=7.307×10^-5S-0.043 58和ρ=1.648×10^-5S-0.084 83,相关系数（r）分别为1.000和0.999 9。用建立的方法测定尼卡巴嗪原料药中的DNC和HDP含量,测定结果与分光光度法无显著差异,DNC和HDP的相对标准偏差均小于0.5%。

二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷改性聚氨酯/脲的合成及性能研究

以二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷(HB-PDMS)和聚乙二醇为(PEG)软段,2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,合成了一系列不同硬段含量的聚氨酯/脲(PU)和有机硅改性聚氨酯/脲(SiPU)。通过FT-IR、DSC、TG及吸水率表征了PU和SiPU的结构及性能。结果表明,相对于PU,SiPU的耐水性随SiPU中HB-PDMS含量的增大而逐渐增强,聚硅氧烷的引入虽然降低了PU的初始热降解温度,但其在高温区的热稳定性增强。

α，ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷／聚甲基丙烯酸甲酯共混物的制备、硫化及表征

以过氧化苯甲酰为引发剂,使甲基丙烯酸甲酯在α,ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷(PDM-MVS)中进行自由基聚合,制备了PDM-MVS/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混物,对共混物进行室温硫化得到硅橡胶,研究了硅橡胶的物理机械性能和微观形态。结果表明,随着PDM-MVS中乙烯基质量分数的增加,共混物的黏度逐渐增大;由PDM-MVS/PMMA共混物制备硅橡胶的物理机械性能明显优于α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷/PMMA共混物制备的硅橡胶;制得的硅橡胶具有微观相分离结构,PMMA分散相均匀地分布于PDM-MVS连续相中,两相的相容性良好。

2-甲基-2,5′-(乙烯基)-二-8-羟基喹啉锌配合物的合成与荧光特性

设计合成了8-羟基喹啉衍生物3和4以及它们的金属锌配合物5和6,化合物3和4经质谱(MS)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振氢谱(1HNMR)进行表征,并测定了它们的荧光性质,与2-甲基-8-羟基喹啉(λmax=390nm)比较表明,化合物3和4的荧光红移80～150nm;用X射线单晶衍射仪测定了化合物3的晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群P1,a=0.70687(5)nm,b=0.96203(6)nm,c=1.22109(8)nm,α=86.735(4)°,β=87.840(4)°,γ=74.333(4)°,V=0.79801(9)nm3,Z=2,Dc=1.367Mg.m-3,μ=0.089mm-1,F(000)=344,wR1=0.0552,wR2=0.1581。化合物3的晶体结构确认了2-甲基-8-羟基喹啉甲酰化是在5位。测定了化合物5和6的荧光光谱及其荧光寿命,结果表明,化合物5和6发光的峰值为620nm和623nm,能够发出橙色的荧光,与2-甲基-8-羟基喹啉锌(λmax=515nm)比较,发生了明显的红移。化合物5和6的寿命分别为1.57ns和1.77ns,呈单指数衰减。

N,N-1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲对醇及α-羟基酯的氧化作用

报道了N ,N - 1,3-二溴 - 5 ,5 -二甲基乙内酰脲对羟基的氧化作用 .结果表明N ,N - 1,3-二溴- 5 ,5 -二甲基乙内酰脲氧化伯醇及仲醇生成相应的醛或酮 ;氧化α -羟基酸生成少一个碳的醛或酮 ;而氧化α -羟基酯则生成相应的酮酯 ,当含有 β -H时 ,氧化的同时发生溴代 ,一步生成溴代酮酯 .该氧化剂性能优良 ,反应温和 ,产率明显高于NBS ,如氧化溴化乳酸酯生成重要的医药、农药中间体α -溴代的丙酮酸酯 ,产率高达 83%.

二羟甲基二羟乙基乙烯脲改性木材的声学特性

为了提高泡桐木材的声学振动性能,先利用微波和抽提对试件进行预处理,再通过超声辅助浸渍的方法浸渍二羟甲基二羟乙基乙烯脲(DMDHEU)对木材进行改性处理。通过预处理和超声辅助浸渍手段相结合的方式,泡桐材的声学性能发生一定变化,当DMDHEU体积分数在5%、10%时,比动弹性模量(E/ρ)、声阻抗(ω)、E/G值均呈现下降的趋势;DMDHEU体积分数在10%、20%、30%、40%时,声辐射品质常数(R)、E/ρ、E/G值均呈现上升的变化趋势,其增长率的最大值分别为59.5%、11%、26.9%(DMDHEU体积分数为40%);当DMDHEU体积分数为30%时,ω的降幅最大,为22.1%。通过FTIR分析可知,处理后的木材中游离的羟基和羧基数量降低,木材的抗吸湿率提高,R、E/ρ等其他声学振动参数改善,从而证明发音稳定性能提高,综合考虑认为DMDHEU体积分数为30%时较为适宜。通过SEM观察发现,木材与浸渍药品之间紧密连接;XRD分析结果表明,相对结晶度提升了0.3%~9.1%;XPS结果表明,试件C 4的数量减少,C 2的数量增加,这表明经过处理后木材的C的价态发生了转变,亲水部分的羟基转化成疏水的酯键和醚键。微波、抽提预处理和超声浸渍联合处理的手段,提高了木材的尺寸稳定和振动特性,改善了木材的声学振动性能。

2-(2-羟基苯乙烯)基-4,6-二甲基均三嗪分子内质子转移的理论研究

利用量子化学的DFT/B3LYP方法,在6-311+G*水平上,研究了2-(2-羟基苯乙烯)基-4,6-二甲基均三嗪分子醇式和酮式结构互变异构化反应.对反应势能面的研究发现,标题化合物至少有8种异构体和8个过渡态,通过振动分析和内禀反应坐标分析对过渡态进行了研究.结果表明:所有醇式结构的异构体都比酮式结构的能量低;在室温下分子内质子转移由醇式向酮式转变难以进行,其转变最小的活化能为267.8kJ/mol.

高效液相色谱法同时测定尼卡巴嗪中4,4’-二硝基均苯二脲和2-羟基-4,6-二甲基嘧啶的含量

建立了同时测定尼卡巴嗪中4,4’-二硝基均苯二脲(DNC)和2-羟基-4,6-二甲基嘧啶(HDP)双组分的高效液相色谱法。实验采用安捷伦Poroshell 120 Bonus-RP色谱柱(4. 6mm×150mm,2.7μm),水和乙腈为流动相梯度洗脱,流速为0.8mL/min,柱温为40℃,HDP和DNC的检测波长均选择300 nm。试验结果表明HDP和DNC分别在23.3~34.9μg/m L和56.7~85.1μg/m L范围内线性关系良好,相关系数(r)分别为0.999 8和0.999 6。HDP平均回收率为100.4%,RSD为0.9%(n=9);DNC的平均回收率为99.2%,RSD为0.8%(n=9)。建立的方法简便、准确、可靠,可更好地控制尼卡巴嗪的质量。

二羟甲基脲及其缩聚物的合成与表征

以尿素和甲醛为原料,在碱性水溶液中合成了二羟甲基脲,利用FTIR,1HNMR和元素分析对其结构进行了表征.同时以二羟甲基脲为原料,通过熔融缩聚制备了脲醛缩聚物,通过FTIR,1H NMR,1 3 C NMR和15N NMR对其结构进行了表征.实验结果表明:经二羟甲基脲熔融缩聚制备的长效脲醛缓释化肥,其可利用指数(AI)为98.6%,证明该法是合成长效脲醛肥料的有效途径.

新型室温熔盐二(三氟甲基磺酸酰)亚胺锂-乙酰胺/乙烯脲体系的研究

制备了二 (三氟甲基磺酸酰 )亚胺锂 [Li N( SO2 CF3) 2 ,Li TFSI]与乙酰胺和乙烯脲形成的新型室温熔盐 ,分析了其热学和电化学性能 .Li TFSI-乙酰胺体系的热学稳定性好 ,低共熔温度为 -62 .1 8℃ .电化学测试表明 ,Li TFSI-乙酰胺体系的电导率较高 ,n( Li TFSI)∶ n( Acetamide) =1∶ 6.5样品的室温电导率为 1 .0 8×1 0 - 3S/ cm,60℃时电导率为 5 .3 5× 1 0 - 3S/ cm;摩尔比为 1∶ 4.0样品的电化学稳定电位窗为 3 V左右 .

二羟甲基脲与三聚氰胺共缩聚反应研究

采用高分辨超导13C-NMR（核磁共振碳谱）法和ESI—MS（电喷雾电离质谱）法对碱性条件下模型化合物uF2（N，N-二羟甲基脲）与M（三聚氰胺）的共缩聚反应进行了分析。研究结果表明：在UF2的反应体系中，UF2发生了一定程度的缩聚反应，产物中亚甲基醚键占主导地位；经典理论认为碱性条件下很难生成亚甲基桥键，但13C—NMR谱图中观测到化学位移为47．77×10^-6、54．36×10“和54．54×10^-6处是亚甲基桥键的特征峰。在UF2／M的反应体系中，UF2大量水解并导致M羟甲基化和UF2／M的共缩聚反应；仅根据13C—NMR谱图难以确认M／UF2反应体系中发生了共缩聚反应，但结合ESI—MS谱图可以确认质荷比为221～341的对应结构是共缩聚反应产物。

九蒸九晒炮制过程何首乌中5-羟甲基糠醛和二苯乙烯苷含量变化分析

目的探索何首乌炮制过程中5-羟甲基糠醛(5-HMF)和二苯乙烯苷含量变化规律,为何首乌质量评价提供参考。方法九蒸九晒法炮制何首乌,采用Agilent SB-C_(18)(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以甲醇-水(8∶92)为流动相等度洗脱,流速为1.0 mL·min^(-1),检测波长为280 nm,柱温为30℃,测定样品中5-HMF的含量;按照《中华人民共和国药典》(2020版)中何首乌项下方法,测定炮制过程中何首乌中二苯乙烯苷含量。结果建立的何首乌中5-HMF含量测定方法,通过方法学验证试验证明其符合样品测定要求。5-HMF在生品中未检出,随着炮制次数的不断增加,5-HMF含量呈逐渐上升趋势;同时随着炮制次数的增加,二苯乙烯苷含量总体呈下降趋势。结论在炮制过程中,何首乌中5-HMF和二苯乙烯苷含量发生显著变化,本研究可为何首乌炮制机理研究及其质量评价方法的完善提供重要参考。

新型制备方法合成高纯度二羟甲基脲的研究

在弱碱性条件下,以尿素和甲醛溶液为原料通过加成反应合成制备二羟甲基脲,利用FTIR、1HCMR对产物的结构进行了表征,用化学方法对其所含元素、羟甲基含量及游离甲醛含量进行分析。研究结果表明,通过这种制备方法,产物二羟甲基脲含量较高,游离甲醛的含量较低。

二羟甲基脲缩合反应宏观动力学模型

通过对脲醛树脂生产过程中的缩合反应的研究，给出了缩合反应过程中的胶粘度与时间、 ｐＨ、温度的关系式：ｕ＝１１．９３ｅｘｐ［０．１６９ ３（Ｔ－ ３５３） × ０．０３０９ｔ＋ ０．３４３ ８ｐＨ－７９５．１５／Ｔ］．

5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛合成工艺研究

以对甲苯酚为原料,制备2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,在室温下用活性MnO2氧化2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,合成了5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛。考察了活性MnO2用量、反应时间及溶剂的用量对产品收率的影响,在反应条件为C9H12O3(5.0 g)/MnO2(40.0 g)/CHCl3(250 mL)/反应时间(36 h)时,产品收率最好。

3，9-双(1，1-二甲基-2-羟基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷的合成

以2-甲基-2-羟甲基丙醛、季戊四醇为原料,盐酸作催化剂,通过羟醛缩合和环化脱水反应,合成了3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]十一烷。通过正交试验和单因素试验,确定反应的较佳条件为：n(2-甲基-2-羟甲基丙醛)：n(季戊四醇)：n(HCl)=2.3：1：0.06,反应温度60℃,反应时间12 h。在上述条件下,产物收率为94.0%,纯度可达99.0%。采用红外光谱和核磁共振等技术对产物结构进行了表征。

2，3－二羟基－4－羟甲基丁内酯的合成

用天然的手性Ｄ－甘露醇为原料，经过２，３－邻－亚环己基甘油醛这一关键的中间产物，经５步反应合成了题称化合物。总收率达９．４％。

二{2-{2-{9-乙基-6-[2-(8-羟基喹啉-2-基)乙烯基]咔唑-3-基}乙烯基}-8-羟基喹啉}锌配合物的合成与荧光光谱特性

合成了新的N-乙基咔唑衍生物:3,6-二[2-(8-羟基喹啉基)乙烯基]咔唑(4)及其锌配合物(5);化合物4经质谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析表征其结构,并测定了它的荧光光谱.结果显示:化合物4的荧光发射为蓝绿色光(500nm),其发射光谱随着溶剂极性的增大荧光光谱向长波方向移动(即发生红移);同时,考察了化合物5的荧光性质,其荧光发光峰值为600nm,与2-甲基-8-羟基喹啉锌相比,发生了明显的红移.