2,2-二芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的合成与性能研究

从光消色速度和最大吸收强度两个角度出发,用G rignard试剂和萘并吡喃-2-酮合成了一系列2,2-二芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物,并用1H NMR,IR,MS和元素分析确定其结构.研究了其紫外-可见光谱,并探讨了紫外-可见光谱和光致变色性能之间的关系,分析了其结构和光消色速度之间的关系,初步探索到光消色速度快慢和取代基位置之间的规律,为实用化的有机光致变色化合物的合成提供了有价值的参考依据.

KF-Al_2O_3催化下二-γ-吡喃并[2,3-a;2',3'-f]萘衍生物的合成

以芳醛、氰乙酸酯和1,5-萘二酚为原料,以乙醇为溶剂,在80℃以KF/Al2O3为催化剂合成了一系列的2,8-二氨基-4,10-二芳基-4H,10H-二-γ-吡喃并[2,3-a;2',3'-f]萘-3,9-二羧酸酯衍生物,该反应具有反应条件温和、产率良好、操作方便等优点.产物的结构通过IR,1HNMR和元素分析表征,并进一步通过X射线衍射分析确证4h的结构.

苯甲酰氧基取代的2-吡喃酮的固相光二聚反应

以二苯甲酮为光敏化剂,C4-位苯甲酰氧基取代的6-甲基-2-吡喃酮(1)的固相光二聚反应穿过1的C3-C4双键高选择性地发生[2+2]环加成反应合成了anti头-头二聚物(2),其结构经1H NMR,FI-IR,MS和元素分析表征。反应机理利用WINMOPAC PM5方法推定。

二氧化钛-聚萘/硫正电极的制备及其电化学性能

以3,4,9,10-二萘嵌苯(PTCDA)为原料成功合成聚萘(PPN),然后利用硫代硫酸钠为硫源,通过化学还原法制备聚萘/硫(PPN/S)复合材料,接着在PPN/S外表面包覆一层二氧化钛(Ti O2),最后制备出二氧化钛-聚萘/硫(Ti O2-PPN/S)复合材料.采用扫描电镜、X-射线衍射和热重分析对复合材料Ti O2-PPN/S进行表征;采用充放电测试系统和电化学工作站对Ti O2-PPN/S电极的电化学性能进行测试.结果表明:PPN/S复合材料表面被Ti O2成功包覆,制得一种新型Ti O2-PPN/S复合材料;Ti O2-PPN/S电极具有良好的循环稳定性,在电流密度为400 m A·g-1时,首次放电容量达到1 334.8 m A·h·g-1,循环150次后,放电容量仍保持在691.4 m A·g-1;与含硫量相当的PPN/S电极相比,Ti O2-PPN/S电极具有更佳的电化学性能.

γ-环糊精控制的2-氰基萘的光二聚反应

最新的研究发现2-氰基萘(CN)能够发生光二聚反应生成3种类立方烷结构的二聚体,anti-head-to-head 1、anti-head-to-tail 2和syn-head-to-tail 3.本文研究了水溶液中γ-环糊精对2-氰基萘的光二聚反应区域选择性的影响.结果表明,γ-环糊精(γ-CD)能够显著影响2-氰基萘的光二聚反应,在提高反应速率的同时,得到较好的区域选择性,室温下光照CN@γ-CD包结物水溶液,主要得到头-头产物1.

红树林内生真菌Aspergillus fumigatus SAS10二聚萘并吡喃酮类代谢产物研究

通过大米培养基静置发酵无瓣海桑内生真菌Aspergillus fumigatus SAS10,采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱以及半制备高效液相色谱等分离手段对其发酵产物进行分离纯化,获得8个纯化合物,其结构经核磁共振波谱、质谱等现代分析方法,分别鉴定为asperpyrone A(1)、aurasperone B(2)、asperpyrone C(3)、asperpyrone D(4)、dianhydro-aurasperone C(5)、aurasperone A(6)、fonsecinone A(7)和rubrofusarin B(8)。结构鉴定结果显示,化合物1~8均为首次从烟曲霉中分离得到,菌株Aspergillus fumigatus SAS10具有产生大量二聚萘并吡喃酮类代谢产物的潜力。抑菌活性表明,化合物1~8对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌具有不同程度的抑制活性。

聚苯并[1,2-d∶5,4-d′]二噁唑-2,6-二(1,4-亚萘基)的合成及表征

采用4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐和1,4-萘二甲酸为原料,在磷酸、多聚磷酸介质中经溶液缩聚,制得聚苯并[1,2-d∶5,4-d′]二噁唑-2,6-二(1,4-亚萘基)(PNBO),并对制得的PNBO进行表征。研究结果表明:在P_2O_5添加量为84%(wt,质量分数),减压、氮气保护条件下,制得的PNBO产率达到86.73%,黏度达到17.95dL/g,并具有较好的耐热性能。

二铬酸氢四吡啶合钴(Ⅱ)存在下吡啶叶立德与1,4-萘醌的反应

研究了在 [(Py) 4 Co(HCrO4) 2 ]存在下 ,吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和 1,4 萘醌反应 ,一步法合成萘并 [2 ,3 a]中氮茚 7,12 二酮类衍生物 (6a～ 6d ,8a～ 8c ,10a～ 10c)的结果 .该方法原料易得 ,反应条件容易控制 。

键合螺吡喃单元的1,8-萘酰亚胺类荧光分子开关的设计合成及性质研究

为了得到可光调控的二元光致发光材料,通过一系列反应合成了两种新型的与螺吡喃键合的1,8-萘酰亚胺类化合物1与2。通过核磁共振氢谱、碳谱以及高分辨质谱确证了其结构。研究了新化合物1与2在有机溶剂中的光致变色性以及化合物在薄层硅胶板上的变色性,结果显示,两种新型化合物都具有良好的光致变色性。荧光检测发现,化合物2光照前显示绿色荧光,光照后显橙色荧光,化合物2属于较新颖的二元光控荧光分子开关,具有潜在的应用价值。

聚(1,4-亚萘基)苯并双噁唑/碳纳米管复合材料的合成及性能

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐(DADHB)、1,4-萘二甲酸(1,4-NDA)为原料,在多聚磷酸体系中合成了聚(1,4-亚萘基)苯并双噁唑(PNBO);利用原位聚合法制备了聚(1,4-亚萘基)苯并双噁唑碳/纳米管(CNTs)复合材料。分析结果表明PNBO/CNTs复合材料的热稳定性明显高于PNBO聚合物。

旋光性聚(氨酯-聚乙二醇)的制备与性能研究

采用二步法,以旋光性联萘二酚(BINOL)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)及聚乙二醇(PEG)为主要原料,合成了新型的含联萘基团和PEG柔性链段的旋光性聚(氨酯-聚乙二醇)(BPU-PEG)。应用红外光谱(IR)、圆二色谱(CD)、热重分析(TGA)及示差扫描量热法(DSC)对BPU-PEG的结构和性能进行了表征。预聚时间为5h,反应温度为100℃,采用"先加BINOL、后加PEG"加料方式,(R)BPU-PEG与(S)BPU-PEG的旋光度最大值分别为+20°、-15.2°;热分解温度分别为247.8℃、246.1℃;玻璃化转变温度分别为282.9℃、285.5℃;二者的圆二色谱图呈现较好的镜像对称性。研究结果表明BPU-PEG具有较高的旋光能力、良好的热稳定性。

含2,6-萘基的氯化聚芳醚酮酮的合成与性能

通过4,4′-二(β-萘氧基)二苯酮(DNOPK)、二苯醚(DPE)与对苯二甲酰氯(TPC)、2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)的低温溶液亲电共缩聚反应合成出一系列不同组分的高分子量含2,6-萘基结构的氯化聚芳醚酮酮无规共聚物。研究了含氯侧基对共聚物性能的影响,并对其进行了IR、DSC、TG、WAXD等分析表征。结果表明:所得共聚物具有优良的耐热性和力学性能,随着DCTPC单体含量的增加,其玻璃化温度(Tg)变化不大,而熔融温度(Tm)和结晶度逐渐降低,当其含量超过40mol%时,Tm消失,聚合物呈现非晶态结构,聚合物的热分解温度(失重5%)Td及力学性能均呈下降趋势,但溶解性能得到明显改善。

2-芳基-4,9-二氢环庚[b]吡喃-4,9-二酮的合成及不同取代的芳醛对合成的影响

本文介绍了改进的２芳基４，９二氢环庚［ｂ］吡喃４，９二酮的合成方法，应用该方法研究了不同取代的芳醛对该类化合物合成的影响．发现：芳醛的芳基上有给电子基团时，反应顺利进行，芳醛的芳基上有吸电子基团时，反应难于进行．

磷酸氢二钾催化多组分一锅法反应合成1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

绿色、简便、高效的催化四组分反应合成吡喃并[2,3-c]吡唑类杂环化合物是当今有机化学领域的研究热点。本文发展了在水与聚乙二醇(PEG-200)的混合液中,廉价易得的磷酸氢二钾(K2HPO4·3H2O)催化乙酰乙酸乙酯、水合肼、芳香醛和丙二腈的多组分"一锅法"反应,合成一系列1,4-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑-5-腈衍生物,产率为88%~98%。该方法避免了使用复杂昂贵的催化剂和繁琐的纯化过程。

萘修饰的树枝形聚酰胺-胺的合成与荧光性质研究

在DMF溶剂中使用不同代数的整代树枝形聚合物聚酰胺-胺(PAMAM)与1,8-萘二甲酸酐进行酰胺化反应,制备了1,8-萘酰亚胺修饰的3.0G以及5.0G的树枝形聚合物D3、D5。对产物进行红外、紫外-可见吸收、荧光发射、激发光谱以及元素分析的表征,产物与目标产物结构一致。在氯仿与乙醇(体积比为1∶1)的混合溶剂中,由于PAMAM对萘环的固定作用,在萘环浓度相同的情况下,1,8-萘二甲酸酐不形成激发态萘环与基态萘环的激基缔合物,而聚合物D形成了分子内萘环的激基缔合物,在471 nm处产生萘环激基缔合物的荧光发射峰,具有潜在的应用价值。

聚萘二酸乙二醇酯及其共聚物的合成

采用直接酯化法,通过2,6-萘二酸和对苯二甲酸按一定比例混合,与乙二醇在有水存在的条件下反应,经缩聚制成性能良好的PEN与PET混合的阻隔性包装材料,达到既保持良好性能,又降低成本的目的。反应一开始就存在于系统中的水和催化剂能够最大限度的抑制副产物二甘醇醚键骨架(NDA-DEG)的产生,提高产品纯度。

黑曲霉耐酸性α-半乳糖苷酶的分离及其酶学性质

采用耐酸性黑曲霉(Aspergillus niger L.)发酵豆渣产α-半乳糖苷酶,粗酶液依次经过聚乙二醇6000-KH2PO4双水相萃取、Sephadex G-100凝胶过滤,获得了电泳纯的α-半乳糖苷酶,纯化倍数为36.4,总酶活力回收率达到70%。凝胶过滤表明:该酶表观分子质量为125kD,SDS-PAGE显示其分子质量为58.5kD。该酶水解对硝基苯-α-D-吡喃半乳糖苷的最适pH值为4.0,最适温度为65℃,表观Km值为0.915mmol/L,表观kcat/Km值为1.07×105L/(mol.s);水解蜜二糖的表观Km、kcat/Km值分别是21.0mmol/L、9.96×103L/(mol.s);对棉子糖只有微弱的水解作用。水解活性受多种金属离子的普遍抑制,其中Fe3+、Fe2+、Mn2+、Hg+等强烈抑制酶活力。该酶活力在pH1.5～8.2保持稳定,在60℃时保温60min,剩余酶活力达到了60%,是一种热稳定酸性α-半乳糖苷酶。

一种含呫吨和萘环结构的可溶性聚酰胺的合成与性能

由9,9-二(4-羟基苯基)呫吨和对氯硝基苯反应制得二硝基化合物,继而用水合肼/钯碳将其还原得到二胺——9,9-二(4-氨基苯氧基苯基)呫吨(BAPX)。采用Yamazaki聚合体系,将BAPX与1,4(或2,6)-萘二酸进行缩聚合成了两种新型含呫吨和萘环结构的聚酰胺,二者均为无定型结构,其特性黏度、玻璃化转变温度(Tg)分别为0.98dL/g和1.0dL/g、295℃和302℃。在氮气和空气气氛中,10%的热失重温度(Td10)均在505℃以上,在氮气中,800℃时的残炭率大于65%;在常温下易溶于N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和间甲酚等极性溶剂中,可通过溶液浇铸成透明、韧性的薄膜,膜的拉伸强度、断裂伸长率和杨氏膜量依次分别为105MPa和110MPa、13.1%和13.3%、2.88GPa和3.05GPa。

石墨状聚萘的合成及其作为锂离子电池正极材料

导电聚合物材料具有原料价格低廉、比重轻、具可塑性、微结构便于控制等优点,在锂离子电池方面具有应用的潜力.聚萘是一种良好的导电高分子,它具有许多优良的光电性能.该文以3,4,9,10-二苯四甲酸酐为原料,在一定条件下,经高温煅烧合成一种石墨状聚萘,并以这种石墨状聚萘为锂离子电池正极材料,对其进行探索性研究.通过红外光谱、拉曼光谱、热失重、扫描电镜等分析手段,对合成的石墨状聚萘做了相应的结构和外貌表征;利用恒流充放电、循环伏安和交流阻抗等电化学方法来研究石墨状聚萘的电化学性能.结果表明,通过上述合成方法,成功合成了石墨状聚萘,经电化学性能测试发现石墨状聚萘有较大的放电容量、良好的循环稳定性,在电流密度为100 m Ah·g-1的条件下,首次放电容量高达281.3 m Ah·g-1,100次循环后,容量仍保持在188.4 m Ah·g-1,容量保持率高达66.97%.因此,石墨状聚萘是一种较为理想的锂离子电池的正极材料.