微通道反应器内合成二氯乙二肟的工艺研究

研究了微通道反应器中乙二肟经氯化反应制备二氯乙二肟的工艺过程,考察了反应温度、原料物质的量比、停留时间对反应的影响。通过实验得到了较好的工艺条件,反应温度为-10℃,n（氯气）∶n（乙二肟）=2.2∶1,停留时间为90 s,二氯乙二肟的收率为85%。传统釜式反应器中最佳工艺条件,即反应温度为-30℃,n（氯气）∶n（乙二肟）=2.5,反应时间6 h,收率最高为78%。相较于传统工艺方法,利用微通道技术降低了反应条件的要求,减少了氯气的使用量,大大提高了生产效率,过程安全可控。

TKX-50中间产物——二叠氮基乙二肟的合成工艺研究

以40%乙二醛溶液为初始原料,通过亲核加成、氯代、叠氮化合成二叠氮基乙二肟。主要探究氯代过程中反应温度、通气时间对二氯乙二肟产率的影响以及叠氮化步骤中反应温度及去离子水用量对二叠氮基乙二肟产率的影响,得出最适宜工艺条件:氯代过程中最佳温度为0℃左右,最佳通气时长为3.0h^3.5h。在叠氮化过程中,最佳反应温度为15℃,最佳DMF与去离子水体积配比为2∶5。二叠氮乙二肟获得最高产率为96%,通过高效液相色谱法测得纯度为99.5%。通过熔点仪、红外(IR)、核磁(MNR)等分析手段对二叠氮基乙二肟进行结构表征。

二羟基乙二肟钾在钝感发射药中的应用

以盐酸羟胺为原料,通过肟化成盐得到二羟基乙二肟钾(DHGK),采用红外光谱、元素分析、核磁共振对其结构进行了表征。制备了含DHGK的发射装药,采用高速摄影、烟箱法和氧弹法测试了其枪口烟焰及燃烧残渣,用5.8mm内弹道试验研究了其内弹道性能。结果表明,用DHGK替代制式消焰剂硫酸钾和硝酸钾,可使枪口火焰面积减少70.7%,火焰温度降低400K,枪口烟雾较小,燃烧残渣量减小,表明DHGK有良好的抑制枪口烟焰效果。添加DHGK的发射装药能够提高弹丸的初速,并且有较好的内弹道稳定性。

^(99m)Tc标记环己二酮二肟及其甲基硼酸加成物和初步动物实验

实验结果表明,^(99m)Tc-CDO的标记率受体系的pH值影响较小,而^(99m)Tc-CDO-MeB只有在pH=3.5—4.0时标记率才能大于90％。小鼠体内分布实验表明,^(99m)Tc-CDO-MeB在动物心肌中有较高的吸收,但随时间延长而迅速清除。心/肝比值在给药后1、5和10min时分别为3、1.5和0.8。^(99m)Tc-CDO在心、脑中的浓聚明显低于^(99m)Tc-CDO-MeB。

一种新二肟的合成及其电化学行为

A novel dioxime, N,N bis[2 (2 iminohydroxyphenoxy)ethyl] toluenesulfonamide(BIHET), was synthesized and characterized, and a carbon paste electrode modified with BIHET was employed for electroanalysis of iron(Ⅲ) from aqueous solutions. The electrochemical redox reaction of the dioxime with the modified CPE and the electrochemical behavior of iron(Ⅲ) on the CPE were investigated.

合成α-糠偶酰二肟的研究

以糠醛为原料,盐酸硫胺素(VB1)为催化剂,在碱性条件,pH为8～9,采用安息香缩合反应合成中间体糠偶姻,最高收率82.7%;利用硫酸铜-吡啶氧化其为糠偶酰,最高收率91.7%;最后糠偶酰与过量盐酸羟胺缩合,生成α-糠偶酰二肟。考察了反应时间、活性炭用量和盐酸羟胺用量对产品收率的影响。结果表明,合成工艺的最佳条件为:反应时间7～8 h,活性炭3 g,n(糠偶酰)∶n(盐酸羟胺)=1∶3,最高收率60.08%。糠偶姻为白色针状晶体,熔点为138～139℃;糠偶酰为黄色针状晶体,熔点为165～166℃;产物为白色针状晶体,熔点166～168℃。中间体和产物结构用红外光谱、元素分析等方法进行表征。

二羟基乙二肟对生殖系统的毒性研究

报道了二羟基乙二肟（DHG）高剂量时可诱发小鼠初级精母细胞染色体畸变，小鼠精子畸形率升高，对孕鼠和胚胎有毒作用，可引起孕鼠体重减轻、流产、胚胎死亡，活胎生长发育迟缓，腭裂，胎鼠畸形，下颌缺失等，致畸指数为12；病理组织检查显示：雄鼠睾丸曲细精管生精细胞层次紊乱，生精细胞减少并可见多核巨精细胞；电镜可见，雌鼠卵巢黄体细胞浆内线粒体肿大，嵴减少，基质空泡变，出现髓鞘样结构，这些结果表明高剂量的DHG对雄性和雌性大鼠或小鼠都有生殖毒性。

钴(Ⅱ)与α-联呋喃甲醛二肟的络合吸附催化波的研究(英文)

在pH10．8的含NO2^-的NH3／NH4Cl缓冲液中，使用单扫描示波极谱仪测定了α-联呋喃甲醛二肟与钴（Ⅱ）在-1．18V处形成时灵敏的络合吸附波，此方法用于测定维生素B12针剂中痕量钴的含量，结果满意．其一阶导数峰峰电流与Co^2＋浓度在4×10^-10g·mL^-1～4×10^-8g·mL^-1范围内呈线性关系，检出限为2×10^-10g·mL^-1．使用不同电化学方法对该极谱波的性质进行了研究，表明该极谱波是一具有催化作用的络合吸附波，电极过程不可逆．

二羟基乙二肟毒性实验研究

本文报道二羟基乙二肟急性经口毒性,小鼠LD_(50)>8000mg/kg、大鼠LD_(50)>5000mg/kg。蓄积系数为2.9,属低毒有明显蓄积作用的物质。对皮肤及眼结膜无刺激作用。其原形物质及其代谢产物主要经肾排出,引起尿路梗阻性病变及肾盂结石,电镜可见肾小管上皮细胞线粒体肿胀、溶酶体增多增大,并使肾组织SDH酶活性下降。血清中尿素氮增高达9.35mmol/L,表明对肾脏有明显的损害,此外对生殖系统也有一定的毒作用。

17α-OH-孕甾-4-烯-3,20-二肟的合成与结构归属

利用甾体原料17α-OH黄体酮与盐酸羟胺反应,合成了17α-OH-孕甾-4-烯-3,20-二肟,并对其进行1H NMR和13C NMR检测,通过DEPT、HMBC、HSQC和1H-1H COSY等2D NMR技术将其1H NMR和13C NMR数据进行比较详细的解析和归属,指出其NMR特征。

丁二酮二肟一茂稀土配合物的合成及表征

合成了七种以丁二酮二肟为配体的一茂稀土配合物，通过元素分析、红外光谱、质谱手段鉴定为二聚体形式。

二羟基乙二肟的合成与晶体结构

以盐酸羟胺和草酸二乙酯为原料,在乙醇-水溶液中反应,得到二羟基乙二肟(DHG),培养出该化合物的单晶。并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征。结果表明,该晶体属于单斜晶系,空间群为Pn,晶胞参数a=0.522 19(15)nm,b=0.387 37(11)nm,c=1.075 0(3)nm,β=115.396(5)°,V=0.216(11)nm3,Dc=1.873 g/cm3,Z=2,F(000)=128,R1=0.029 8,wR2=0.079 0。

二羟基乙二肟致畸作用的实验研究

本文报道了二羟基乙二肟(DHG)的致畸作用,并初步探讨了致畸作用机理。结果表明,DHG1250mg/kg对母体和胚胎有毒作用,可引起孕鼠体重减轻、流产、胚胎死亡及活胎生长发育迟缓。畸胎率417mg/kg组为13.64％,1250mg/kg组为43.75％,引起下颌短缺、腭裂等,其致畸指数为12,属弱致畸物。

二氯乙二肟的合成及其分析

将乙二肟溶于乙二醇,通入氯气,生成稳定的二氯乙二肟溶液,这种方法制备的二氯乙二肟贮存稳定,产率高。同时,利用紫外分光光度法中的标准曲线法,测出二氯乙二肟的含量。二氯乙二肟可用作工业杀菌剂、防腐剂、农用化学品等。

HSCT-α-呋喃二肟分光光度法连续测定铬铁矿中的铂钯

论述了用强氧化剂熔融样品,氯磺酚偶氮硫代若丹宁(HSCT)-α-呋喃二肟分光光度法连续测定铬铁矿中的铂钯.在盐酸介质中,用三氯甲烷萃取α-呋喃二肟与钯的黄色络合物.于λmax=380 nm处测定其吸光值.水相中HSCT与铂反应生成2∶1稳定络合物,于λmax=540 nm处测定其吸光值,用该方法测定回收率为95%～105%,RSD分别为2.32%,1.98%,2.21%,1.72%,1.97%,0.48%.该方法用于铬铁矿中铂钯的检测准确度高,回收率好.

二羟基乙二肟致突变作用的研究

本文报告了二羟基乙二肟可诱发大鼠体细胞、小鼠初级精母细胞的染色体畸变,使小鼠精子畸形率升高,抑制小鼠骨髓细胞的 DNA 合成。但 Ames 试验和小鼠骨髓细胞 SCE 试验为阴性。组织学检查发现,睾丸曲细精管内生精细胞层次稍紊乱,易见多核巨细胞.上述表明,二羟基乙二肟对哺乳动物体细胞和雄性生殖细胞有明显致突变作用。

燃气发生剂中二羟基乙二肟的测定

基于二羟基乙二肪（DHG）与铁（Ⅲ）的颜色反应，用分光光反法测定DHG的含量。测定波长490nm，DHG的线性范围为0～5．00m8／50ml，摩尔吸光系数为1．38×103L·mol(-1)·cm(－1)。方法简便、快速，应用于燃气发生刘中DHG的测定，结果令人满意。

2-环己酮-1,3-二肟的合成和晶体结构

合成了2 环己酮 1,3 二肟,并测定了该分子的晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.0255(2),b=0.5687(1),c=1.2953(3)nm,β=107.01(3)°,V=0.7223(2)nm3,Z=4,Dc=1.436g/cm3,F(000)=328.对于1286(I 2σ(I))个可观察点,最终偏差因子R=0.0623,wR=0.1769.整个分子呈蝴蝶型,两翼的二面角为25.7(3)°.由于分子间氢键的相互作用,晶体呈二维网状结构.

二羟基乙二肟肾脏毒性的研究

亚慢性毒性实验结果表明,二羟基乙二肟及其代谢产物主要经肾排出,可引起血清尿素氮增高、肾组织SDH酶活性显著下降;病理检查可见肾小管上皮细胞浊肿变性、线粒体肿胀、溶酶体增多、增大及尿路梗阻性病变和肾结石。

丁二酮二肟的稀土金属配合物的合成及表征

合成了丁二酮二肟的稀土金属配合物 ,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导测定 。