羟基乙叉二膦酸对Fe^(2+)活化O_(2)降解污染物的强化效果及机制

羟基乙叉二膦酸(HEDP)常与Fe^(2+)形成Fe^(2+)-HEDP配合物,本文验证了HEDP存在可以促进Fe^(2+)活化分子氧产生活性自由基(ROS),研究结果显示添加2mmol/L HEDP后,Fe^(2+)/O_(2)体系中苯酚(10mg/L)的降解效果从0.69%提升到69.31%,在此过程中,体系中的HEDP还能够实现部分自降解.电子自旋共振(ESR)和掩蔽实验结果表明体系中主要ROS为HO^(•)和O_(2)^(•–),双电子传递途径(O_(2)→H_(2)O_(2)→HO^(•))是体系中产生HO^(•)的主要方式.在3.0~9.0的pH值范围内,HEDP都能够促进ROS的产生和污染物的降解,常见环境阴离子对体系影响较小.

萘二膦酸锰配位聚合物:合成、晶体结构和磁性质

从1,4-萘二膦酸配体出发,采用水热法合成了一例萘二膦酸锰配位聚合物:[Mn(1,4-ndpaH_(2))(4,4-bpy)(H_(2)O)_(2)]·3H_(2)O(1,4-ndpaH 4=1,4-萘二膦酸,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X-射线衍射及热重分析表征了聚合物的结构和热稳定性。单晶结构分析表明,目标聚合物中金属MnⅡ离子呈六配位畸变的八面体几何构型,相邻的金属Mn^(Ⅱ)离子通过辅助配体4,4′-bpy连接成一维链,这些一维链再进一步通过萘膦酸配体连接成二维层状结构,结晶水分子填充在层间空隙内,通过氢键和范德华作用力固定于骨架结构中。目标聚合物的磁学性质研究表明,MnⅡ离子之间存在反铁磁相互作用。

锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液联合甲氨蝶呤及硫酸羟氯喹治疗对类风湿性关节炎患者红细胞沉降率及类风湿因子的影响

目的:探究锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液联合甲氨蝶呤及硫酸羟氯喹治疗对类风湿性关节炎(RA)患者红细胞沉降率(ESR)及类风湿因子(RF)的影响。方法:选取2021年4月—2022年5月抚州市立医院收治的RA患者66例,选用随机数字表法分为两组,各33例。对照组接受甲氨蝶呤及硫酸羟氯喹治疗,观察组接受锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液联合甲氨蝶呤及硫酸羟氯喹治疗,两组均持续治疗3个月。对比两组临床疗效、炎症因子水平、ESR及RF、类风湿关节炎活动度(DAS28)评分、症状改善情况、视觉模拟评分法(VAS)评分、不良反应。结果:观察组临床总有效率为96.97%(32/33),高于对照组的75.76%(25/33),差异有统计学意义(P<0.05);治疗后,观察组白介素-6(IL-6)(3.52±0.47)pg/mL,肿瘤坏死因子-α(TNF-α)(3.91±1.02)pg/mL,C蛋白反应(CRP)(12.33±5.15)mg/L,RF(31.62±15.16)IU/mL,ESR(25.89±10.69)mm/h,均低于对照组的(8.03±1.02)pg/mL、(7.94±2.54)pg/mL、(16.38±6.41)mg/L、(42.98±16.87)IU/mL、(35.92±11.84)mm/h,关节肿胀数目(2.01±0.45)个,关节压痛数目(4.15±1.31)个,均少于对照组的(4.05±1.56)、(6.14±2.02)个,僵硬时间(25.56±9.13)min,短于对照组的(32.85±11.85)min,双手平均握力(12.03±2.91)kPa,高于对照组的(9.51±1.05)kPa,DAS28评分(2.02±0.74)分,VAS评分(2.12±0.29)分,均低于对照组的(4.38±1.29)、(4.15±0.57)分,差异均有统计学意义(P<0.05);两组不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论:锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液联合甲氨蝶呤及硫酸羟氯喹在RA患者中应用效果较佳,能够减轻炎症反应,改善临床症状及关节活动度,减轻疼痛,且未增加不良反应。

吡啶盐/咪唑盐调控钴萘基二膦酸配位聚合物的结构和性质

通过引入质子化的1,3-二(4-吡啶基)丙烷(1,3-dppH_(2)^(2+))和双(咪唑-1-甲基)苯(1,4-bixH_(2)^(2+))作为阳离子模板,采用水热反应,得到3种基于1,4-萘二膦酸(1,4-ndpaH4)配体的钴萘二膦酸配位聚合物:(1,3-dppH_(2))2[Co_(4)(1,4-ndpa)(1,4-ndpaH)_(2)(1,4-ndpaH_(2))]·6H_(2)O(1)、(1,4-bixH_(2))_(0.5)[Co(1,4-ndpaH)](2)和(1,4-bixH_(2))_(0.5)[Co2(1,4-ndpaH)(1,4-ndpaH_(2))(H_(2)O)_(2)](3)。对配合物1~3分别进行了元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射、粉末X射线衍射和热重分析表征。在配合物1和2中,四面体{CoO_(4)}和{PO_(3)C}通过共角形成一维无机链,无机链进一步被萘环交联成三维开放框架结构。阳离子模板1,3-dppH_(2)^(2+)和1,4-bixH_(2)^(2+)分别填充在配合物1和2晶体结构的骨架空隙内。有趣的是,配合物3的化学成分与2相似,只是增加了1个1,4-ndpaH_(2)^(2-)配体和2个配位水分子,但显示出不同于2的二维波形层状结构,其中{Co1O_(5)}三棱锥、{Co2O_(6)}八面体和{PO_(3)C}四面体通过共角形成一维链,再由萘环连接成层。相邻的层以AB堆积的方式构成超分子结构,层间填充阳离子模板1,4-bixH_(2)^(2+),以平衡电荷。磁性研究表明,在配合物1和2中,磁性中心之间存在反铁磁相互作用。

锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液对类风湿性关节炎的治疗作用及对心理弹性、生活质量的影响

目的探讨锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液对类风湿性关节炎的治疗作用及对心理弹性、生活质量的影响。方法选取2021年1-12月黑龙江中医药大学附属第一医院类风湿性关节炎患者100例为研究对象,按照随机数表法分为对照组和观察组,各50例。对照组采用传统治疗方案(甲氨蝶呤片+来氟米特),观察组在对照组基础上加用锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液进行治疗。统计分析两组临床治疗效果、心理弹性、生活质量。结果用药后,观察组压痛关节计数、肿胀关节计数、疼痛评分、患者对疾病总体状况的自我评分、第三方医生对患者目前疾病总体状况的评分、类风湿因子、血沉、C反应蛋白水平均低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05);用药后,观察组乐观性、力量性、韧性评分均高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。观察组生活质量评分为(91.45±5.52)分,高于对照组,差异有统计学意义(t=12.143,P<0.05)。结论锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液对类风湿性关节炎的治疗作用显著,能够改善患者的心理弹性、生活质量。

铜、锌离子浓度比对羟基乙叉二膦酸体系电镀黄铜的影响

以羟基乙叉二膦酸(HEDP)为配位剂进行电镀黄铜(Cu–Zn合金),通过阴极极化测试、循环伏安分析、扫描电镜(SEM)观察、X射线衍射(XRD)等手段研究了Cu^(2+)/Zn^(2+)浓度比对电沉积过程及镀层微观结构的影响。结果表明,HEDP体系中Cu–Zn合金电沉积的电位介于Cu和Zn之间。随Cu^(2+)/Zn^(2+)浓度比减小,Cu–Zn合金的初始沉积电位正移,共沉积得到促进,镀层的Zn质量分数增大。Cu^(2+)/Zn^(2+)浓度比为1:4时所得Cu–Zn合金镀层为金黄色,微观上呈均匀分布的胞状结构,镀层中Cu的质量分数在65%~70%之间,与氰化物电镀黄铜的组成最接近。

锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液单药及联合^(89)SrCl_(2)治疗骨转移瘤效果的meta分析

背景与目的:骨转移瘤是常见的肿瘤骨转移疾病,且患者预后较差,常会合并多种严重并发症,包括骨痛、骨折、脊髓压迫等骨相关事件(skeletal-related event,SRE),影响患者的生活质量。放射性核素治疗对骨转移患者具有较好的效果,可以明显地缓解骨痛。本研究旨在评价锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液(^(99)Tc-MDP)单用或联合氯化锶(^(89)SrCl_(2))治疗骨转移瘤的疗效。方法:数据库检索公开发表在2000年1月—2022年7月的关于^(99)Tc-MDP联合^(89)SrCl_(2)及单用^(99)Tc-MDP治疗骨转移瘤疗效的研究报道,对所有纳入的文献进行资料提取和质量评价,采用Revman 5.3软件进行meta分析。结果:27篇文献符合纳入标准,共2564例患者纳入本研究。结果显示,与^(89)SrCl_(2)单药组比较,^(99)Tc-MDP联合^(89)SrCl_(2)可提高骨转移瘤患者的骨痛缓解率(RR=1.22,95%CI:1.18~1.27,P<0.001),骨转移灶愈合率(RR=1.35,95%CI:1.25~1.47,P<0.001);单用^(99)Tc-MDP与^(89)SrCl_(2)单药组相比,骨痛缓解率(RR=0.98,95%CI:0.90~1.06,P=0.57)及骨转移灶愈合率(RR=0.93,95%CI:0.82~1.06,P=0.27),差异无统计学意义。^(99)Tc-MDP单用或联合^(89)SrCl_(2)治疗的常见不良反应为白细胞、血小板计数降低,但单用或者联合使用不良反应发生率差异无统计学意义(单用^(89)SrCl_(2)vs^(99)Tc-MDP联合^(89)SrCl_(2):RR=0.83,95%CI:0.53~1.30,P=0.42;单用^(89)SrCl_(2)vs单用^(99)Tc-MDP:RR=0.93,95%CI:0.76~1.13,P=0.45)。结论:^(99)Tc-MDP联合^(89)SrCl_(2)治疗能够有效地缓解骨转移瘤患者的疼痛,其骨转移瘤的骨痛缓解率及骨转移灶愈合率均优于^(89)SrCl_(2)单药治疗组,且不良反应未明显增加。由于本研究在纳入文献质量及数量等方面存在局限性,故今后需要更高质量的随机对照研究验证。

锝[^(99m)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液中放化纯度薄层色谱分析方法的建立

为了建立一种测量锝[^(99m)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液中放化纯度的可靠方法,本研究对分析方法的固定相和展开剂等条件进行研究,并按照《中国药典》等相关规定对分析方法进行方法学验证。结果表明,固定相为聚酰胺-6薄层板、展开剂为V(1 mol/L醋酸钠溶液):V(0.1 mol/L盐酸溶液)=1∶1混合溶液的单体系薄层色谱法,改善了锝[^(99m)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液中放射性主峰的拖尾情况,且放射性主峰与高锝[^(99m)Tc]酸盐、胶体锝[^(99m)Tc]等潜在杂质的分离度>1.0,具有较好的专属性。经验证,建立的薄层色谱法在2.7×10^(-2)~42.4μCi放射性活度范围内线性关系良好,相关系数r为0.997,耐用性和中间精密度良好;与国内外药典收录的分析方法进行比对实验,放化纯度测试结果相对误差均<2.0%。本研究建立的单体系薄层色谱法适用于锝[^(99m)Tc]亚甲基二膦酸盐注射液放化纯度的测量。

亚甲基二膦酸为配位体的无氰碱性镀铜

提出一种以亚甲基二膦酸(MDPA,H4L)为主配位剂的无氰镀铜体系.采用pH电位滴定法分别测定MDPA的四级解离常数和MDPA-Cu(II)的稳定常数,并比较MDPA-Cu(II)和羟基乙叉二膦酸(HEDPA)-Cu(II)的循环伏安曲线和阴极极化曲线.结果表明:MDPA各级解离常数为,pK1=1.86,pK2=2.65,pK3=6.81,pK4=9.04;MDPA与Cu2+形成分级配合物的稳定常数为,pKML=10.65,pKML2=5.59,pKML3=2.50;随着pH升高,形成的配合物依次为,Cu(H3L)2、[Cu(H3L)(H2L)]-和[Cu(H2L)2]2-;当pH在7-10时,MDPA较HEDPA更易与Cu2+配位.当pH=9时,MDPA碱性镀铜体系阴极主要发生的是[Cu(H3L)(H2L)]-和[Cu(H2L)2]2-还原生成铜的过程;在10°C,MDPA体系的铜配位化合物还原生成铜的电位比HEDPA体系负移,扩散速度更快.

乙烷-1,1-二膦酸与乙烷-1,2-二膦酸阻垢效能差异的微观机理研究

基于半经验分子轨道理论 ,通过计算分析了乙烷 1,1 二膦酸 (1,1 EDPA)和乙烷 1,2 二膦酸 (1,2 EDPA)分子的空间电荷分布、几何构型以及有机分子与晶体表面的相互作用 ,初步探讨了分子结构与其阻垢性能之间的关系。计算结果显示 ,1,1 EDPA分子中膦酸基的氧离子呈负电性 ,这使得膦酸基易与晶面上的钙离子发生静电交互作用。 1,1 EDPA分子中两个膦氧离子间距为 4 0 9× 10 -10 m ,这与方解石 { 10 4} { 10 2 }晶面钙离子间距互相匹配 ,因而加强了阻垢剂分子与特定晶面的结合 ,抑制了晶面的进一步生长发育。而 1,2 EDPA的分子构型不具备与方解石晶面钙离子匹配的特征 ,因而其对于方解石晶体的阻垢特性劣于 1,1

依替二膦酸锶对大鼠腰椎及股骨骨密度的影响

目的观察新合成的抗骨质疏松化合物依替二膦酸锶对骨代谢的影响。方法以去势SD大鼠为基础,对依替二膦酸锶、依替二膦酸二钠和二氯化锶以及不同剂量依替二膦酸锶对大鼠股骨及腰椎的骨密度的影响进行动态观察和比较。结果依替二膦酸锶与相同摩尔剂量的依替二膦酸二钠和二氯化锶相比,对去势大鼠腰椎和股骨骨密度的影响更为明显。其干预后去势大鼠骨密度增加的出现更早,且其升高的幅度也较高。50 mg/(kg·d)、100 mg/(kg·d)和150 mg/(kg·d)3种不同剂量的依替二膦酸锶均能有效地增加去势大鼠椎体和股骨的骨密度,且其增加骨密度的能力无明显差异。结论新化合物中的骨吸收抑制物依替二膦酸和骨形成促进物锶进入大鼠体内后,两者的生物学效应可能存在互补性。

依替二膦酸锶对大鼠腰椎及股骨生物力学的性质的影响

目的观察新合成的抗骨质疏松化合物依替二膦酸锶对骨组织生物力学的影响。方法以去势SD大鼠为基础,对依替二膦酸锶、依替二膦酸二钠和二氯化锶以及不同剂量依替二膦酸锶对大鼠股骨及腰椎生物力学性质的影响进行动态观察和比较。结果依替二膦酸二钠治疗12 w后其股骨的最大负荷升高9.5%(P=0.028),并且其差异表现出统计学意义;依替二膦酸锶治疗组8 w、12 w后,其股骨的最大负荷分别升高21.9%和22.3%(P=0.020,P=0.047),且均表现出统计学差异。3种不同药物治疗下,股骨于最大负荷下的变形没有明显变化。所有治疗组大鼠椎体的最大负荷均高于去势对照组。依替二膦酸锶治疗12 w后,其椎体的最大负荷明显升高(P=0.016),并表现出统计学差异。观察到100 mg/(kg·d)和150 mg/(kg·d)治疗组干预8 w后,其股骨最大负荷升高(P=0.035,P=0.042),并表现出统计学意义;椎体最大负荷于也明显升高(P=0.018),并表现出统计学意义。大鼠股骨他椎体于最大负荷时的椎体变形并未表现出统计学意义。实验发现依替二膦酸锶与依替二膦酸二钠相比,对去势大鼠腰椎和股骨生物力学性质的影响更为明显。其干预后去势大鼠骨组织生物力学性质的出现更早,且其升高的幅度也较高。50 mg/(kg·d)、100 mg/(kg·d)和150 mg/(kg·d)3种不同剂量的依替二膦酸锶均能有效地改善去势大鼠椎体和股骨的生物力学性质,且其改善生物力学性质的能力无明显差异。结论新化合物中的骨吸收抑制物依替二膦酸和骨形成促进物锶进入大鼠体内后,两者的生物学效应可能存在互补性。

依替二膦酸锶对去势大鼠骨代谢的影响

目的观察新合成的抗骨质疏松化合物--依替二膦酸锶对骨代谢的影响。方法本研究以去势SD大鼠为基础,对依替二膦酸锶、依替二膦酸二钠和二氯化锶以及不同剂量依替二膦酸锶对大鼠血清骨钙素(BGP)和血清抗酒石酸酸性磷酸酶5b(TRAP-5b)的影响进行动态观察和比较。结果药物干预治疗后,依替二膦酸锶治疗组其血清TRAP-5b均逐渐下降,与去势对照组的相比表现出明显统计学差异;依替二膦酸锶150mg/kg·d治疗组,其血清BGP有缓慢上升的趋势,于12w末与去势对照组相比差异表现出显著的统计学意义。结论依替二膦酸锶50mg/kg·d、100mg/kg·d和150mg/kg·d治疗剂量均能有效抑制破骨细胞分泌TRAP-5b的能力。依替二膦酸锶150mg/kg·d治疗剂量可能有助于增强绝经期后骨质疏松大鼠成骨细胞分泌BGP的能力。

锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐联合阿法骨化醇在绝经后类风湿关节炎患者中的应用效果

目的探讨锝[^(99)Tc]亚甲基二膦酸盐(^(99)Tc-MDP)联合阿法骨化醇在绝经后类风湿关节炎(RA)患者中的应用效果。方法选取2021年10月至2022年9月济南市章丘区中医医院收治的98例绝经后RA患者,按照随机数字表分为对照组(49例)与研究组(49例)。两组均应用甲氨蝶呤治疗,在此基础上对照组应用阿法骨化醇治疗,研究组应用^(99)Tc-MDP联合阿法骨化醇治疗,比较两组应用效果。结果研究组临床总有效率高于对照组(P<0.05);治疗后研究组类风湿因子、红细胞沉降率低于对照组(P<0.05);两组不良反应总发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论^(99)Tc-MDP联合阿法骨化醇在绝经后RA患者中应用效果显著,值得临床推广。

一个新的具有梯子型链状结构的有机二膦酸铜化合物的合成和结构(英文)

In this paper we describe a new copper diphosphonate compound [NH2(C2H4)2NH2]Cu3(hedp)2(H2O)4(hedp=1 hydroxyethyli denediphosphonate, CH3C(OH)(PO3)2) synthesized under hydrothermal conditions. Single crystal structure determination reveals that the compound contains anionic ladder like chains of {Cu3(hedp)2(H2O)4}n which are linked by moderately strong inter chain hydrogen bonds, forming a supramolecular layer. The protonated piperazine fill the spaces between the layers.

配合物[NH_3(CH_2)_4NH_3]Co(hedpH_2)(H_2O)_2的水热合成与表征(hedpH_4=1-羟亚乙基二膦酸)

采用水热合成法以丁二胺作为模板剂合成了钴的有机二膦酸超分子化合物[NH3(CH2)4NH3]Co(hedpH2)2(H2O)2 [hedpH4 = 1-羟亚乙基二膦酸, CH3C(OH)(PO3H2)2]。用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、热重分析以及单晶结构解析对其进行了表征。该化合物的化学式为:C8H30N2CoO16P4,Mr = 593.15,晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a = 16.128(2), b = 12.427(1), c = 12.610(2) ? b = 121.389(9), V = 2157.3(4) 3, Z = 4, Dc = 1.826 g/cm3, m(MoKa) = 1.172 mm-1, F(000) = 1228。结构用直接法解出,最终偏离因子R = 0.0285, wR = 0.0747。该化合物的结构包含单核的Co(hedpH2)2- 阴离子,阴离子之间通过氢键连结形成具有空隙的三维超分子骨架结构,双质子化的丁二胺分子位于空隙中。

二膦酸盐相关颌骨骨坏死研究进展

二膦酸盐是一类抗破骨细胞活性药物,已被列为治疗各类良、恶性疾病,如多发性骨髓瘤、恶性肿瘤骨转移、Paget＇s病等引起骨吸收的标准药物;该药还被用来治疗儿童成骨不全（洛布斯坦氏病）。然而,长期大量使用二膦酸盐会带来一系列不良反应,如上消化道反应、低钙血症、继发性甲状腺旁腺功能亢进、股骨干骨折等。自2003年Marx首次报道该药导致颌骨骨坏死以来,国内外有关二膦酸盐相关性颌骨骨坏死（BRONJ）的报道越来越多,已引起学者们的关注。BRONJ发病机制尚不清,临床观察提示其与药物、局部微创伤等危险因素相关。本文对BRONJ的药物相关性因素、局部因素、系统因素、基因易感性等进行综述。

1-羟基丙叉-1,1-二膦酸缓蚀、阻垢作用与机理研究

用旋转挂片失重法、腐蚀电化学测试和静态阻垢实验 ,研究了 1-羟基丙叉 - 1,1-二膦酸 (HPDP)对碳钢的缓蚀性能以及对碳酸钙的阻垢性能 ,并采用俄歇电子能谱 (AES)、X -射线衍射方法 ,对HPDP在碳钢表面上形成保护膜的元素分布 ,结构和成膜机理以及对不同浓度HPDP水溶液中沉积的碳酸钙垢的晶体结构进行了探讨。证明HPDP是一种有开发和应用前途的兼具缓蚀阻垢性能的有效水质稳定剂。

二膦酸盐药物治疗乳腺癌骨转移发生颌骨坏死的临床特点

目的:乳腺癌是女性最常见的恶性肿瘤之一,骨转移在该类患者中较为常见。二膦酸盐药物是预防和控制恶性肿瘤骨转移的一线化学治疗药物,长期应用可以发生颌骨坏死。本研究旨在深入了解应用二膦酸盐药物治疗乳腺癌骨转移后患者发生颌骨坏死的临床特点。方法:回顾分析自2011年1月至2015年8月于北京大学口腔医院就诊并明确诊断为二膦酸盐颌骨坏死的患者,筛选出其中的乳腺癌患者,分析其临床症状、影像学特征及治疗情况。结果:共纳入14例乳腺癌患者,平均年龄60.21岁,平均罹患肿瘤时间9.77年,平均出现骨转移时间为5.67年,平均应用二膦酸盐药物的时间为3.29年。患者均无系统应用激素治疗史,无糖尿病史。9例患者曾经拔牙,口腔内颌骨坏死症状的平均时间为8.58个月,发生在下颌骨者10例,上颌骨3例,上、下颌骨1例。10例经手术治疗的患者中,3例治愈,6例好转,而4例经保守治疗的患者中2例临床症状明显加重。结论:乳腺癌患者自开始应用二膦酸盐药物至发生颌骨坏死的用药时间较长,多数患者没有糖尿病及应用激素治疗史。拔牙本身与颌骨坏死的严重程度没有直接关系,下颌骨是最常受累的部位,手术治疗可以在一定程度上缓解乳腺癌患者发生二膦酸盐相关性颌骨坏死的临床症状。