二羰基二茂钛和酚类的反应——合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径

二羰基二茂钛（RC5H4）2Ti(CO)2,R=H,1;R=CH3,2,是一种（RC5H4）2Ti（Ⅱ）的潜在物种，一直吸引众多学者的注意，虽然文献[1]曾提及脂肪族羧酸可和1反应生成氧化加成产物，但醇类却不和1反应，而1，2与酚类的反应迄今未见报道，本文考察了（η^5-RC5H4)2Ti(CO)2和酚类的反应，表明此反应可在缓和条件下实现，由此提供了合成（RC5H4）2Ti(OAr)2的一条新途径，利用此反应合成了上式中R＝H或CH3，Ar=o-,m-,p-CH3C6H4,C6H5,t-BuC6H4,p-ClC6H4,α-C10H7β-C10H7以及R＝H，Ar=2,4-(CH3)2C6H3共十七种化合物。所有化合物均经m.p.元素分析和^1H NMR鉴定。

二环戊二烯基钛烴氧基衍生物的合成和性能研究

二环戊二烯基二氯化钛与脂肪醇的反应是非常复杂的,由于反应体系不同,所得的产物也不同,且产物又不稳定。直到今天,除了Cp_(2)Ti(OCH_(2)CF_(3))_(2)外,二环戊二烯基二烷氧基钛尚未见报导。

双环戊二烯基二芳氧基钛的酸解反应

本文研究了双环戊二烯基二芳氧基钛于氢卤酸中的酸解反应。证明反应是分步进行的。因反应条件不同可得到二次酸解产物——双环戊二烯基二卤化钛或一次酸解产物——双环戊二烯基芳氧基卤化钛。对影响反应的诸因素进行了讨论。通过上述酸解反应合成了一系列新的双环戊二烯基芳氧基卤化钛,收率较高。由双环戊二烯基芳氧基卤化钛开始,又合成了几个新的Cp_(2)Ti(OAr)Ar'及Cp_(2)Ti(OAr)(OAr')类型衍生物。

二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛的合成与性能研究

Wilkinson等[1]采用所谓经典的方法,制得二(甲基环戊二烯基)二氯化钛(Ⅰ),产率只有26%。Brantley[2]用TiCl_(4)和相应的格氏试剂反摩也制得了该化合物,但操作条件较苛刻,产率未见报导。

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp)_(2)TiCl_(2)](Ⅰ),Wilkinson等人曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26%.后来Brantly用四氯化钛和MeC_(5)H_(4)MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl_(4)和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43%.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl_(4)反应来合成,产率为63%.

含二茂铁基的酰氧基二-(甲基环戊二烯基)钛衍生物的合成和性能研究

本文合成了十种新的含二茂铁基的酰氧基二－（甲基环戊二烯基）钛，（η^5-CH3C5H402TiCl2-nYn(Y=二茂铁羧酸基）。进行了元素分析，讨论了它们的紫外和红外光谱，及核磁共振谱。

酚氧基单茂钛/二亚胺镍体系用于乙烯链穿梭聚合

合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用1H NMR,13C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利用GPC,DSC等方法考察了Cat A/Cat B体系所得聚乙烯的分子量及结晶性能。实验结果表明,单独采用Cat A或Cat B为主催化剂时,随ZnEt2用量的增加,乙烯聚合活性及所得聚合物的分子量均呈下降趋势。Cat A/Cat B为催化体系进行乙烯链穿梭聚合时,随Cat B含量的增加,聚合物的分子量升高,熔点降低,分子量分布变窄,利用该催化体系可得到含有支化链段与线型链段的嵌段聚合物。

二卤二茂钛合成新方法

对二卤二茂钛的合成提出了一种新方法。用双 (环戊二烯基 )二芳氧基钛与氢卤酸 HX(X=F、Br、Cl、I)制备了双 (环戊二烯基 )二卤化钛 ,该方法操作简便 ,试剂易得 ,反应温和 ,产率较高。文中还对 (C5H5) 2 Ti Cl2 及中间体 (C5H5) 2 Ti(OC6H5) 2 )的合成方法做了改进 ,使反应时间缩短 ,产率提高 ,达到6 4%～ 89%。