芴基双核α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合

合成了4种不同配体的芴基双核α-二亚胺镍催化剂(C1-C4),以二氯一乙基铝为助催化剂,对乙烯聚合进行了研究。讨论了催化剂的分子结构对催化剂活性、支化度以及聚合物的相对分子质量的影响,选择恰当的催化剂配体,有利于对生成的聚合物进行精确控制。以C4催化剂研究了主催化剂浓度、n(Al)/n(Ni)和聚合反应压力对催化剂活性、支化度和聚合物的相对分子质量的影响,并得到了该催化剂较佳的聚合条件。

4,5-二氮杂芴-9-苯亚胺的电化学性质研究

由化合物邻菲啰啉及苯胺合成了4,5-二氮杂芴-9-酮和4,5-二氮杂芴-9-苯亚胺,它们的结构由IR及1H NMR谱、元素分析得以确认,并且通过紫外光谱法、循环伏安法等对其电化学行为进行了测试,结果表明,这些化合物具有较高的电子亲和势和电离势,说明他们的电子传输性能优良。

芴基胺基二甲基钛配合物胺基上的取代基对乙烯聚合的影响

选用芴基胺基二甲基钛配合物1b{[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2}和2{[(1-Adamantyl)NSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]TiMe_2},在改性甲基铝氧烷(MMAO)和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)的活化下,催化乙烯的均聚反应。结果表明:胺基上的取代基金刚烷相比于叔丁基,可以提高聚合活性并有利于高相对分子质量聚乙烯的合成;延长反应时间可提高聚合物的产量及相对分子质量,但过长的反应时间会使聚合体系出现团聚现象,降低聚合活性。

超高相对分子质量乙烯/1-十二烯共聚物的合成

选用芴基胺基二甲基钛配合物为主催化剂,在改性烷基铝氧烷(MMAO)和2,6-二异丙基苯酚(BHT)的活化下,进行了乙烯与1-十二烯的共聚。结果表明:芴基上引入叔丁基、胺基上引入金刚烷基的芴基氨基二甲基钛配合物对乙烯/1-十二烯的共聚表现出高活性;共聚活性随着Al与Ti物质的量比的增大逐渐上升,当Al与Ti物质的量比为1000时,达到最高活性,为2600 kg Polymer/(mol Ti·h),所得共聚物的重均分子质量最高达到2.7×10~6g/mol,当1-十二烯添加量为6.8 mmol时,共聚物中1-十二烯的插入率达到0.34%,此时共聚物的熔点为124.6℃。

串联的铜、钯催化偶联-环化合成二芳胺基芴

发展了一种由串联的铜、钯金属催化偶联-环化合成二芳胺基芴类衍生物的新方法.取代的碘苯与甲基和溴原子互为邻位的苯胺在铜催化下反应生成溴代甲基三苯胺,然后与邻氯苯基硼酸在钯催化下发生Suzuki偶联反应,最后在NHC-Pd催化下发生C(sp3)—H键活化-环化反应.方便地合成了2位,尤其是3位取代的二芳胺基芴类化合物,且均获得了不错的收率.所有化合物均通过了1H NMR,13C NMR,HRMS,IR,紫外和荧光等手段的表征.对其中两个具有代表性的二芳胺基芴的结构运用二维核磁共振技术进行了解析.

具有推拉电子结构卟啉染料的合成及其在染料敏化太阳能电池中的应用

将N,N'-二-(9,9'-二己基芴)胺作为电子供体引入具有推拉电子结构的卟啉染料中,设计合成了2个新的染料敏化太阳能电池(DSSCs)敏化剂WP-1和WP-2。利用核磁共振氢谱和高分辨质谱对染料结构进行了表征。测试了染料的紫外-可见吸收光谱。将其应用于染料敏化太阳能电池中,在模拟太阳光(100×10-3W/cm2)照射下,染料WP-1和WP-2敏化电池的能量转换效率分别达到了4.01%和7.07%。WP-2敏化的电池封装后经自然光照射500 h后,光电效率仍能维持在初始效率的98%以上。说明N,N'-二-(9,9'-二己基芴)胺作为电子供体,很适合推拉电子结构的卟啉染料。不仅丰富了用于卟啉染料的电子供体的种类,也为进一步将二芴胺衍生物引入到卟啉染料中的研究奠定了基础。